Biosintesis Terpenoid [PDF]

Citation preview

BIOSINTESIS TERPENOID Secara umum biosintesa terpenoid terjadinya 3 reaksi dasar yaitu: 1. Pembentukan isoprena aktif berasal dari asam asetat melalui asam mevalonat. 2. Penggabungan kepala dan ekor unit isoprene akan membent uk mono-, seskui-, di-, sester danpoli-terpenoid. 3. Penggabungan ekor dan ekor dari unit C-15 atau C-20 menghasilkan triterpenoid dan steroid. Asam asetat setelah diaktifkan oleh koenzim A melakukan kondensasi jenis Claisen menghasilkan asam asetoasetat. Senyawa yang dihasilkan ini dengan asetil koenzim A melakukan kondensasi jeni s aldol menghasilkan rantai karbonbercabang sebagaimana ditemukan pada asam mevanolat. Reaksireaksi berikutnya ialah fosforilasi,eliminasi asam fosfat dan dekarboksilasi menghasilkan IPP yang selanjutnya berisomerisasimenjadi DMAPP oleh enzim isomerase. IPP sebagai unit isopren aktif bergabung secara kepada ke ekor dengan DMAPP dan penggabungan ini merupakan langkah isopren



untuk



pertama



dari polimerisasi



menghasilkan terpenoid. Penggabungan ini terjadi karena



serangan elektron dari ikatan rangkap IPP terhadap atom karbon dari DMAPP yang kekurangan elektron diikuti oleh penyingkiran ison pirofosfat. Serangan ini menghasilkan geranil pirofosfat (GPP) yakni senyawa antara bagi semua senyawa monoterpen. Penggabungan selanjutnya antara satu unit IPP dan GPP dengan mekanisme yang sama seperti antara IPP dan DMAPP menghasilkan farnesil pirofosfat (FPP) yang merupakan senyawa antara bagi semua senyawa seskuiterpen. Senyawasenyawa diterpenditurunkan dari geranil-geranil pirofosfat (GGPP) yang berasal dari kondensasi antara atau satu unit IPP dan GPP dengan mekanisme yang sama pula. Sintesa terpenoid oleh organisme adalah sangat sederhana sifatnya. Ditinjau dari segi teori reaksiorganik sintesa inihanya menggunakan beberapa jenis reaksi dasar. Reaksi-reaksi selanjutnya dari senyawa antara GPP, PP dan GGPP untuk menghasilkan senyawa-senyawa terpenoid satu



persatu hanya melibatkan beberapa jenis reaksi sekunder pula. Reaksi -reaksi sekunder ini lazimnya ialah hidrolisa, siklisasi, oksidasi, reduksi dan reaksireaksi spontan yang dapat berlangsung dengan mudah dalam suasana netral dan pada suhu kamar seperti isomerisasi, dehidrasi, dekarboksilasi dan sebagainya.