![2-MONOSAKARIDA (Lanjutan) [PDF]](https://pdfs.asia/img/200x200/2-monosakarida-lanjutan.jpg)
11 0 1005 KB
MONOSAKARIDA (LANJUTAN)
Bentuk lingkar (tertutup) monosakarida • Jika ada struktur aldosa dan ketosa yang terbuka pada monosakarida kenapa senyawa-senyawa ini lebih sukar bereaksi dibandingkan aldehid dan keton? Misalkan reaksi dengan reagent Schiff, Tolens, Killiani-Fischer
Glukosa kristal tidak bereaksi dengan oksigen (udara bebas), sedangkan aldehid sangat mudah teroksidasi.
• Dijumpai 2 macam glukosa? Glukosa + air larut diuapkan kristal Glukosa-A Glukosa + piridin larut diuapkan kristal Glukosa-B Glukosa-A = 113o beberapa menit = 52,5o -D-Glukosa Glukosa-B = 19o beberapa menit = 52,5o -D-Glukosa
• Permasalahan ini dijelaskan oleh Fischer dan Haworth : 1. Gugus karbonil (C=O) pada monosakarida (sub-golongan aldosa maupun ketosa) dapat bereaksi dengan gugus hidroksil (–OH) membentuk struktur lingkar yang disebut struktur hemiasetal. 2. Jika gugus C=O berikatan dengan gugus –OH pada atom C ke-5 dari subgolongan aldosa maka akan terbentuk struktur lingkar segi 6 lingkar PIRAN 3. Jika gugus C=O berikatan dengan gugus –OH pada atom C ke-4 dari subgolongan aldosa maka akan terbentuk struktur lingkar segi 5 lingkar FURAN 4. Sedangkan pada subgolongan ketosa gugus C=O hanya mungkin berikatan dengan gugus –OH pada atom C ke-5 dan akan terbentuk struktur lingkar segi 5 lingkar FURAN
LINGKAR PIRAN H2C H C
OH
C H OH
H2C
O
H
OH C
H OH
OH
C
H
O
H
C
H
OH H
H
OH
OH
OH H
OH
LINGKARAN FURAN H2C C H
OH
H2C
OH
O
H
OH
C
C
OH
H
C
OH
H
OH
O OH
H H2C
OH
H2C OH
H
OH
H
OH
1
6 H2C
C
H
1 HC
O
H
C
OH
HO
C
H
H
C
OH
H
C H 2C
6
OH OH
1
C
OH
HO
C
H
H
C
OH
OH
C
OH
H
C
OH
+ 𝑯𝟐𝑶 HO
C
H
H
C
OH
H
H
C
5
H
O
H OH
H
1
H
OH
OH
5
H2C OH
H
OH
H
6
– H2O HO
5 OH C H2C
O
OH
OH
6
D-Glukosa (Bentuk Terbuka) Bentuk Hemiasetal
H
1
6 H2C
C H
C
OH
HO
C
H
H
C
OH
C H2C OH
O
5
5
H
H OH
OH O
OH
H
1
OH
H H
OH
H
6
Proyeksi Fischer
Proyeksi Haworth
• Pada Proyeksi Fischer bentuk / berdasarkan letak gugus -OH pada atom C-1 (aldosa) atau atom C-2 (ketosa) kanan kiri • Pada Proyeksi Haworth bentuk / berdasarkan bentuk D / L kemudian baru dilihat letak gugus -OH pada atom C-1 (aldosa) atau atom C-2 (ketosa) Bentuk D / L berdasarkan letak atom C-6 atas D jika –OH di atas -D jika –OH di bawah -D bawah L
jika –OH di atas jika –OH di bawah
-L -L
• Secara kimiawi / dapat ditentukan berdasarkan kecepatan reaksi monosakarida dengan asam borat Bereaksi dengan cepat Tidak mudah bereaksi
H
OH
1
6 H2C
C
H
1 HC
O
H
C
OH
HO
C
H
H
C
OH
H
C H 2C
6
OH OH
1
OH
C
OH
H
C
OH
+ 𝑯𝟐𝑶 HO
C
H
H
C
OH
H
H
C
OH
HO
C
H
H
C
OH
C
5
H
O
H OH
H
1
H
OH
OH
5
H2C OH
H H
OH
-D-Glukopiranosa
6
- H2O HO
5 OH C H2C
O
OH
OH
6
D-Glukosa (Bentuk Terbuka) Bentuk Hemiasetal
H
1
6 H2C
C H
C
OH
HO
C
H
H
C
OH
C H2C OH
O
5
5
H
H OH
6
Proyeksi Fischer
O
OH
H
1
OH
H H
H
OH
OH
-D-Glukopiranosa
Proyeksi Haworth
H
1
6
OH
H2C OH
C H
C
OH O
HO
H
1 HC
O
H
C
OH
HO
C
H
H H
C
OH
C
OH
H 2C
OH
6
OH
1
OH
H
C
OH
+ 𝑯𝟐𝑶 HO
C
H
H
H
4
4
C
C
H
C
4
C
OH
H2C
OH
OH
OH
H
6
D-Glukosa (Bentuk Terbuka) Bentuk Hemiasetal
6
6
H
1
H2C OH
C H
C
H C OH
OH O
HO
C
H
4
4
OH
OH
O
1
H
H
C HC OH
OH
-D-Glukofuranosa
H2C OH
HO
1
H
H
– H2O
H
O
H
HC OH
OH
C
H C OH
H
H
H H2C OH
6
Proyeksi Fischer
OH
-D-Glukofuranosa Proyeksi Haworth
H H
1
OH
C O
H
1 HC
O
HO
C
H
H
C
OH + 𝑯𝟐𝑶
HO
C
H
HO
C H 2C
6
H OH
HO
OH
1 C
HO
C
H
H
C
OH
HO
C
H
HO
5
C
H2C
6
HO
C
H
H
C
OH
HO
C
H
C
– H2O
L-Glukosa (Bentuk Terbuka) Bentuk Hemiasetal
6
H2C OH OH
O
OH
H
1
OH
H H
OH
-L-Glukopiranosa H
6
HO
H OH
5
H2C OH
5
H
1 C
O
5
H
HO
C
H
H
C
OH
HO
C
H
6
H2C OH OH
H
6
Proyeksi Fischer
O
H
1
H
OH
OH H
C5 H2C OH
H
H
OH
-L-Glukopiranosa
Proyeksi Haworth
1
H2C OH
6 H2C
OH
C HO
HO H H
OH
C
O
C
H
C
OH
C
OH
H 2C
OH
6
H
1
1 H 2C
C
5
+ 𝑯𝟐𝑶
H2C OH
OH
C
OH
HO
C
H
H
C
OH
H
5
C
H
C
5
O
OH
OH
1
CH2 OH
6
D-Fruktosa (Bentuk Terbuka) Bentuk Hemiasetal
C
H
C
5
H OH
C
H2C OH
6 H2 C
5
OH
HO
H
H
6
Proyeksi Fischer
OH
OH OH H
-D-Fruktofuranosa
H
C H 2C
O
OH
– H2O 6 HO
1 H2C
H
C
H2C OH
OH
O
OH
OH
O
H
OH
OH
H2 C 1 H
H
-D-Fruktofuranosa Proyeksi Haworth
OH
HC
HC
O
H
C
OH
HO
C
H
D-Glukosa
H
C
OH
H
C
OH
H2C
OH
epimer
H2C
H2C O
H H OH
H
H OH OH
H
OH
-D-Glukopiranosa
C
OH
HO
C
H
HO
C
H
H
C
OH
H2C
OH
H2C
OH OH
H OH H
OH
-D-Glukopiranosa
H2C H
H OH OH
OH
-D-Galaktopiranosa
OH O
OH
H
H H
OH O
OH
H
OH H
D-Galaktosa
O
H
H
OH
H
OH
O
OH
H
H
H H
OH
-D-Galaktopiranosa
Tugas Gambarkan bentuk terbuka, bentuk hemiasetal, proyeksi Fischer, dan proyekasi Haworth dari : • NIM GANJIL : 1. -D-Manopiranosa 2. -L-Galaktopiranosa 3. -D-Psikofuranosa 4. -L-Sorbofuranosa • NIM GENAP : 1.-D-Galaktopiranosa 2.-L-Manopiranosa 3.-D-Sorbofuranosa 4.-L-Psikofuranosa
Sifat mereduksi monosakarida • Semua monosakarida merupakan reduktor yang baik karena adanya gugus karbonil (C=O). • Subgolongan aldosa lebih kuat mereduksi dibandingkan subgolongan ketosa • Sifat mereduksi muncul beberapa saat ketika monosakarida dilarutkan karena dibutuhkan waktu untuk menggeser kesetimbangan dari bentuk tertutup ke bentuk terbuka • Monosakarida
𝑯𝟐𝑶 ; 𝒍𝒂𝒓𝒖𝒕
bentuk terbuka : bentuk tertutup
1%
99%
OH
H C
HC
H
C
OH
HO
C
H
H
C
OH
C H2C OH
H
-D-glukosa 33 % (C)
H
HO
O
C
O H
C
OH
HO
C
H
H
C
OH
H
C
OH
HO
C
H
H
C
OH
H
C
OH
C
H 2C
OH
H2C OH
D-glukosa 1% (A)
H
-D-glukosa 66 % (B)
Ketiga bentuk glukosa berada dalam kesetimbangan, jika (A) mereduksi maka kesetimbangan bergeser dari (B) (A) atau dari (C) (A)
O
• Daya mereduksi monosakarida dapat diuji dengan ion-ion logam (seperti Cu ; Ag) di dalam larutan yang alkalis. Umumnya dipakai adalah reagent Fehling, reagent Benedict, reagent Barfoed (mengandung ion Cu+2), dan reagent Tollens (mengandung ion Ag+) • contoh : Reagent Fehling, yaitu campuran dari larutan CuSO4 dengan larutan alkalis dari kalium natrium tartarat (garam Rochelle) yang dicampurkan sesaat sebelum digunakan CuSO4 + 2 NaOH + K-Na tartarat 2 H2O + K2SO4 + Kupri tartarat
Kupri tartarat + glukosa Asam tartarat + Glusitol + Cu2O CuSO4
𝒈𝒍𝒖𝒌𝒐𝒔𝒂
Pada Reagent Fehling (larutan biru)
Cu2O (endapan cokelat)
• Dalam bentuk tertutup, gugus yang dapat mereduksi adalah pada atom C ke-1 (berasal dari aldehid) atau C ke-2 (berasal dari keton). Sifat mereduksi ditentukan adanya gugus –OH yang masih bebas pada atom tersebut H2C
Gugus -OH bebas
OH O
H H OH
H
OH OH
-D-Glukopiranosa
O
H 1
OH
H
2
OH OH
H
OH
1 H2C OH
H2C OH H
OH
-L-Fruktofuranosa
MONOSAKARIDA DAPAT MEREDUKSI MONOSAKARIDA DISEBUT GULA PEREDUKSI
