Identifikasi Senyawa Alkaloid [PDF]

Citation preview

IDENTIFIKASI SENYAWA ALKALOID



Pengertian • Alkaloid ad/ senyawa yg mempunyai struktur heterosiklik yang mengandung atom N didalam intinya dan bersifat basa • Alkaloid berasal dari : – Alam : berasal dari tumbuh-tumbuhan dan mempunyai aktivitas biologis yg berbeda-beda, ada yg beracun dan ada yg sangat berguna dlm pengobatan. Cth : kuinin, morfin, dll – Sintetik, cth : apomorphin dll



Sifat-Sifat • Umumnya alkaloid berasa pahit • Alkaloid sbg basa tidak larut dlm air, tetapi larut dalam pelarut organik (kloroform) • Garam alkaloidnya larut dalam air tetapi tidak larut dlm pelarut organik • Membentuk garam dengan asam,spt : H2SO4, HCl



Klasifikasi Alkaloid (1) • Berdasarkan jenis cincin heterosiklik nitrogen yg merupakan bgn dari struktur molekul – alkaloid pirolidin – Alkaloid piperidin – Alkaloid isokuinolin – Alkaloid Kuinolin – Alkaloid indol



Klasifikasi (2) • Berdasarkan jenis tumbuhan darimana alkaloid ditemukan. – Alkaloid Tembakau – Alkaloid Amaryldaceae – Alkaloid Erythrine



• Berdasarkan asal-usul biogenetic. Dari biosintesa alkaloid, menunjukkan bahwa alkaoid berasal dari beberapa asam amino tertentu saja



(3) berdasarkan hal tsb maka alkaloid dibagi atas 3 jenis : – Alk. Alisilik yg berasal dr as. Amino ornitin dan lisin – Alk. Aromatik jenis fenilalanin yg berasal dr fenil alanin, tirosin dan 3,4-dihidrofenilalanin – Alk. Aromatik jenis Indol yg berasal dari tritopan



Klasifikasi (4) Pembagian alkaloid menurul asalnya – Alk. Opium  Turunan Fenantren : morfin, heroin, dionin, thebain, codein, dll  Turunan isochinolin : papaverin, narcein, narcitin  Sintetis : apomorfin, dicodid, eucodal



– Alk. Solanaceae  Gol. Atropin : atropin, hyosciamin, scopolamin, homatropin  Gol. Nikotin : nicotin, INH



– Alk. Chinae Cortex  Alam : chinin, chinidin, cinchonin  Sintetis : euchinin, aristochin, optochin



Lanj. Pembgian alk. Menurut asalnya – Alk. Secale Cornutum : ergotamin, ergotoksin, dll – Alk. Radix Hydrastin : berberin, Hydrastin, hydrastinin – Alk. Strychni Semen : Strychnin, brucin – Alk. Radix Ipeca : Ementin, cephaelin – Alk. Turunan Xanthin : coffein, theobromin, theophyllin – Alk. Amin Alifatik dgn inti aromatik : ephedrin, ephetonin, benzedrin, dll – Alk. Turunan Pyrazolon : antipyrin, pyramidon, methampyron



(6) – Alk. Tur. Ureum dan derivatnya : ureum, urotropin, saccarin, dulcin, dll – Alk. Tur. Anilin : asetanilida, phenacetin, dll – Alk. Tur. Halogen : klorahidrat, khloreton, vioform – Alk. Lokal Anestetik : benocain, pantocain, novocain, dll – Alk. Gol. Sisa : pilocarpin, cardiazol, santonin, dll



Cara mengisolasi alkaloid Alkaloid dlm bentuk garam , dibasakan terlebih dahulu dgn NH4OH supaya menjd bentuk basa. Lalu dipisahkan dengan cara pengocokan dengan kloroform. Ekstrak kloroform yg diperoleh diuapkan sehingga diperoleh sisa kering.



Sifat Fisika dan Kimia Alkaloid Alkaloid berupa padatan kristal dgn ttk lebur yg tertentu, dpt jg berbtk amorf dan cairan (nikotin) Tdk berwarna , tetapi beberapa seny kompleks spesies aromatik berwarna Alk bersifat basa tergantung pd pasangan elektron pd N. Jk ggs fungsional yg berdktan dgn N bersifat melepaskan elektron maka ketersediaan electron pd N naik dan seny lbh bersifat basa. Jk ggs fungsional yg berdktan bersifat menarik elektron maka ketersediaan pasangan elektron ber(-) dan alk dpt bersifat netral a/ bahkan bersifat sdkt asam



Reaksi Umum • Uji elemen / unsur N : (+) • Lar dlm HCl 0,5 N + p’rx Mayer→ end • Lar dlm HCl 0,5 N + p’rx Bouchardat → endapan



Reaksi-Reaksi Alkaloid • Reaksi Kristal – Pereaksi Dragendorf, Mayer, Bouchardat, HgCl2 Caranya : bbrp tts lar alkaloid dlm CHCl3 pd objek glas s/ CHCl3 menguap + HCl 0,5 N + pereaksi → biarkan s/ membentuk kristal, lihat dibawah mikroskop – Reaksi Warna • Marquis, Frohde, Erdman, Mandelin



Reaksi Gugus Fungsi pd Alkaloid(1) • Gugus Amin Sekunder – Lar alk + lar Asetaldehid 1 % + Lar Nat. Nitroprusida→ terbentuk wrn biru ungu



• Gugusan Methoxy (-OCH3) – Lar dlm H2SO4 + KMnO4 → terjadi formaldehid, dinyatakan dgn p’rx Shiff (kelbhn KMnO4 dihilangkan dgn as oksalat)



• Gugus alkohol sekunder – Reaksi Sanchez : alk + lar Vanilin 0,3% dlm HCl pekat panaskan diatas tangas air → merah ungu



…….(2) Gugusan Formalin – Reaksi dr Weber dan Tollens  Alkaloid + lar phloroglucin 1% dlm H2SO4 (1:1) panaskan akan terbentuk wrn merah



– Reaksi labat : alk + as. Gallat + H2SO4 pekat, panaskan diatas tangas air, terbentuk warna hijau biru



Gugusan benzoil



– Reaksi bau : esterifikasi dgn alkohol + H2SO4 pekat , bau ester – Reaksi Guerrt : alk didiazotasikan + ß-naftol, terbentuk merah ungu



Reaksi Gol. Alkaloid berdasarkan asalnya (1) Alkaloid Opium • Pemisahannya dengan pengocokan pada pH yg berlainan • Reaksi Umum : – Marquis – Frohde – King – Sanchez



: ungu : (+) : Merah intensif : ungu jingga



…..(2) Alkaloid Solanaceae • Membedakan dgn kromatografi kertas • Reaksi Umum : – Rx Vitalli : zat + HNO3 p, uapkan s/ kering + alkohol alkali, ungu yg tahan terhadap aseton – Wassicky : zat + p-DAB + H2SO4 p, merah ungu – Reaksi Guerbert, reaksi terhadap ggs benzoil • Zat + HNO3 berasal, panaskan diatas penangas air s/ kering, sisanya diredusir dgn Zn + HCl menjd amin, kemudian didiazotasi : + NaNO2 + ß-naftol + NH4OH, merah jingga



…..(3) Alkaloid Cortex Chinae  Reaksi Umum – Lar dlm H2SO4 encer, berfluorensi biru kuat – Rx Thalleiochin : lar dlm as. Asetat encer + 1 tts air brom + amonia brlebih, zamrud hijau – Rx Erythrocin : lar dlm HCl encer + air brom s/ berwrn kuning + K-ferosianida + CHCl3 + NH4OH, lapisan kloroform berwarna merah – Reaksi Herapathiet : diatas kaca objek + pereaksi + alkohol + as. Asetat glasial + H2SO4 + I2, diamkan s/ kering, kristal ungu



…..(4) Alkaloid Secale Cornutum • Reaksi Umum : – Reaksi Van Urk : zat + p-DAB/H2SO4 + H2O2 a/ FeCl3, biru – Reaksi Van Keller : lar dlm as asetat + FeCl3 + H2SO4, cincin ungu – Lar + Ninhydrin dlm alkohol, ungu



…….(5) Alkaloid Turunan Xantin • Reaksi Umum : – Murexide : zat + HCl pekat (H2O2), uapkan diatas penangas air, sisanya ditambah NH4OH ( uapnya), ungu – Parri : zat kering + pereaksi kobaltnitrat, kemudian tambah uap NH4OH, hanya theophyllin yg positif



…..(6) Alkaloid turunan Pyrazolon • Memberikan reaksi dengan Mayer dan Bauchardat hanya dalam suasana asam (HCl)