TA Fahrizal Ardiansyah [PDF]

Citation preview

VERIFIKASI METODE PENETAPAN KADAR 1,1-DICHLOROETHENE DALAM AIR LIMBAH DENGAN MODE SIM MENGGUNAKAN GC-MS (PURGE AND TRAP) DI PT ALS INDONESIA



FAHRIZAL ARDIANSYAH NIM 1530023



PROGRAM STUDI DIPLOMA TIGA PENGOLAHAN LIMBAH INDUSTRI



KEMENTERIAN PERINDUSTRIAN REPUBLIK INDONESIA BADAN PENGEMBANGAN SUMBER DAYA MANUSIA INDUSTRI POLITEKNIK AKA BOGOR 2018



FAHRIZAL ARDIANSYAH. Verifikasi Metode Penetapan 1,1-Dichloroethene dalam Air Limbah dengan Mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) di PT ALS Indonesia. Dibimbing oleh MAMAN SUKIMAN dan TASQIAH JULIANTI.



RINGKASAN



Keberadaan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah perlu ditangani dengan baik, seperti yang telah diatur dalam Peraturan Menteri Kesehatan (Permenkes) No. 416 Tahun 1990 tentang ambang batas kadar compound 1,1-Dichloroethene, yaitu sebesar 0,0003 mg/L.



Berdasarkan peruntukannya penetapan 1,1-



Dichloroethene perlu dikonfirmasi ulang guna mengetahui kelayakan unjuk kerja metode tersebut agar tetap dapat digunakan. Percobaan ini bertujuan mengonfirmasi ulang unjuk kerja metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode Selected Ion Monitoring (SIM) menggunakan Gas Chromatography Mass Spectrometry (GC-MS) (Purge and Trap) untuk menghasilkan data yang valid.



Hasil yang diperoleh



dibandingkan dengan syarat keberterimaan yang telah ditetapkan PT ALS Indonesia.



Metode dikatakan terverifikasi apabila seluruh parameter uji



memenuhi syarat keberterimaan. Percobaan terdiri atas 3 tahap, yaitu persiapan, pengujian, dan pengolahan data. Percobaan ini dilakukan dengan pengujian terhadap beberapa parameter yaitu, linieritas, limit deteksi instrumen (LDI), limit deteksi metode (LDM), limit kuantitasi (LK), presisi (repeatibility), dan akurasi. Hasil yang didapatkan diolah dengan metode statistika. Percobaan ini mengacu pada metode standar United States Environmental Protection Agency (USEPA) 5030B tentang Purge and Trap For Aqueous Samples dan 8260B tentang Volatile Organic Compounds By Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS) tahun 1996. Berdasarkan hasil percobaan terhadap parameter vaerifikasi metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap), diperoleh hasil dari parameter uji linearitas menghasilkan koefisien korelasi (r) sebesar 0,9995. Nilai uji LDI didapat sebesar 0,1 µg/L, untuk uji LDM sebesar 0,2 µg/L, untuk uji LK diperoleh %simpangan



baku relatif sebesar 5,90%.



Pada uji presisi diperoleh %simpangan baku relatif



sebesar 8,87% untuk Low Concentration, 6,69% untuk Middle Concentration, dan 8,01% untuk High Concentration, sedangkan untuk uji akurasi didapat rentang nilai %recovery sebesar (94-114)%. Semua parameter memenuhi persyarataan di PT ALS Indonesia, hal ini menyatakan metode tersebut terverifikasi dan dapat digunakan untuk analisis rutin.



VERIFIKASI METODE PENETAPAN KADAR 1,1-DICHLOROETHENE DALAM AIR LIMBAH DENGAN MODE SIM MENGGUNAKAN GC-MS (PURGE AND TRAP) DI PT ALS INDONESIA



Laporan Magang dan Praktik Kerja Lapang Diajukan Guna Melengkapi Syarat Pendidikan Diploma Tiga Program Studi Pengolahan Limbah Industri



Oleh: FAHRIZAL ARDIANSYAH NIM : 1530023



Menyetujui, Pembimbing I



Pembimbing II



Ir. Maman Sukiman, M.Si



Tasqiah Julianti, Ph.D



Mengetahui, Direktur Politeknik AKA Bogor



Ir. Maman Sukiman, M.Si



POLITEKNIK AKA BOGOR BOGOR 2018



PRAKATA Assalamu’alaikum Wr. Wb. Puji syukur penulis panjatkan kehadirat Allah SWT yang telah melimpahkan rahmat dan karunia-Nya, sehingga penulis dapat menyelesaikan Laporan Praktik Kerja Lapang (PKL) ini.



Pada kesempatan ini penulis



mengucapkan terima kasih kepada : 1. Ir. Maman Sukiman, M.Si, Direktur Politeknik AKA Bogor sekaligus sebagai pembimbing I yang telah memberikan bimbingan, arahan, saran dan nasehatnya dalam penyusunan laporan ini. 2. Bu Tasqiah Julianti, Ph.D sebagai pembimbing II yang telah memberikan bimbingan selama praktik kerja lapang dan penyusunan laporan ini. 3. Seluruh Dosen dan Civitas Politeknik AKA Bogor atas semua jasa dan ilmu pengetahuan yang telah diberikan kepada penulis. 4. Bu Asty, Kak Wiwik, Ihsan, Kak Anggun, Kak Adila, Kak Marcel, Kak Lucky dan Kak Yuyun yang telah membantu dan menerima saya di LOGIN dan Organic, dan seluruh karyawan PT ALS Indonesia. 5. FLMPI Fabulous 2016/2017, KABINET BEM IMAKA SIMFONI 2017/2018 beserta Pengurus, Panitia Buku Tahunan Angkatan 56 (Zwitterion), Para Pengajar GIMA IV, Timbal Family, Pasukan Siap Minang, Wacana Team, SO Team dan Teman-teman PKL (Dini, Nissa, Tara, Rafi dan Rajib) atas segala perhatian, dukungan, motivasi dan doa sehingga penulis dapat menyelesaikan tugas akhir ini dengan baik. 6. Bapak, Ibu, kakak, adik dan Keluarga Besar atas kesabaran, kasih sayang, semangat dan doa yang tidak pernah putus diberikan sehingga tugas akhir ini dapat diselesaikan. 7. Teman-teman saya yang saya banggakan khusus nya teman seperjuangan saya di prodi PLI dari tingkat 1 sampai tingkat 3.



v



Penulis menyadari bahwa laporan ini masih memiliki kekurangan. Semoga laporan Praktik Kerja Lapang ini dapat bermanfaat bagi yang membacanya.



Bogor, 30 Agustus 2018



Fahrizal Ardiansyah



vi



DAFTAR ISI



Halaman PRAKATA .................................................................................................. v DAFTAR ISI............................................................................................... vii DAFTAR TABEL ...................................................................................... ix DAFTAR GAMBAR .................................................................................. x DAFTAR LAMPIRAN .............................................................................. xi PENDAHULUAN ...................................................................................... 1 TINJAUAN PUSTAKA ............................................................................. 3 Air Limbah ................................................................................................... 3 Sifat-sifat Air Limbah ...................................................................... 4 1,1-Dichloroethene ...................................................................................... 5 Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS) .................................. 6 Kromatografi Gas (Gas Chromatography) .................................................. 7 Prinsip Kerja Metode Kromatografi Gas ......................................... 7 Instrumental Kromatografi Gas ....................................................... 8 Spektrometri Massa (Mass Spectrometry) ................................................... 12 Purge and Trap (Dynamic Headspace Extraction) ..................................... 13 Selected Ion Monitoring (SIM) .................................................................... 13 Verifikasi Metode Uji .................................................................................. 14 Rentang Kerja .................................................................................. 15 Linieritas .......................................................................................... 15 Limit Deteksi Instrumen .................................................................. 16 Limit Deteksi Metode ...................................................................... 16 Limit Kuantitasi ............................................................................... 16 Presisi ............................................................................................... 17 Akurasi ............................................................................................. 18 PERCOBAAN ............................................................................................ 20 Waktu dan Tempat ....................................................................................... 20 Bahan dan Alat ............................................................................................. 20 Bahan ............................................................................................... 20



vii



Alat ................................................................................................... 20 Metode Percobaan ........................................................................................ 21 Cara Kerja .................................................................................................... 21 Tahap Persiapan ............................................................................... 21 Tahap Pengujian ............................................................................... 24 Tahap Pengolahan Data ................................................................... 26 HASIL DAN PEMBAHASAN .................................................................. 30 Linieritas ...................................................................................................... 31 Limit Deteksi Instrumen .............................................................................. 32 Limit Deteksi Metode .................................................................................. 33 Limit Kuantitasi .......................................................................................... 34 Presisi ........................................................................................................... 35 Akurasi ......................................................................................................... 36 SIMPULAN ................................................................................................ 38 DAFTAR PUSTAKA ................................................................................. 39 LAMPIRAN ................................................................................................ 41



viii



DAFTAR TABEL



Nomor



Halaman



1. Daftar Larutan uji untuk unjuk kerja penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) ........................... ...........



24



2. Hasil uji verifikasi metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap)........................... ............



29



3. Hasil Uji LDI 1,1-Dichloroethene dalam air limbah Dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap).........



31



4. Hasil Uji LDM 1,1-Dichloroethene dalam air limbah Dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap).........



32



5. Hasil Uji LK 1,1-Dichloroethene dalam air limbah Dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap).........



33



6. Hasil Uji Presisi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah Dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap).........



35



7. Hasil Uji Akurasi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah Dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap).........



36



ix



DAFTAR GAMBAR



Nomor



Halaman



1. Skema GC-MS ....................................................................................



6



2. Perbandingan Peak Metode SIM dan Scan .........................................



14



3. Kurva Kalibrasi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) .............



31



x



DAFTAR LAMPIRAN Nomor



Halaman



1. Ringkasan Praktik Kerja Lapang ........................................................



41



2. Perhitungan Pembuatan Deret Standar untuk Pengujian Linieritas ............................................................................



67



3. Data dan Pengolahan Hasil Pengujian Linieritas ...............................



68



4. Perhitungan Limit Deteksi Instrumen ................................................



70



5. Perhitungan Limit Deteksi Metode ....................................................



83



6. Perhitungan Limit Kuantitasi .............................................................



96



7. Perhitungan Presisi .............................................................................



110



8. Perhitungan Akurasi ...........................................................................



152



xi



PENDAHULUAN



Volatile Organic Compound (VOC) adalah senyawa organik yang mudah menguap atau senyawa kimia organik yang komposisinya memungkinkan untuk menguap dalam kondisi suhu dan tekanan atmosfer dalam ruangan normal. Secara umum, VOC memiliki tekanan uap yang tinggi, kelarutan air rendah hingga sedang, dan berat molekul rendah. Sumber-sumber senyawa VOC antara lain industri minyak dan gas, material bangunan, produk perawatan rumah dan pribadi, bahan bakar kendaraaan, dan sejenisnya.



Senyawa VOC dapat



menyebabkan gangguan pada kesehatan seperti iritasi pada mata, hidung dan tenggorokan, sakit kepala, kerusakan hati, kerusakan ginjal, kerusakan sistem syaraf pusat, dapat menyebabkan kanker baik pada manusia maupun binatang. Namun, selain itu VOC juga bisa menimbulkan efek pada skala yang lebih luas, yakni pada lingkungan di sekitarnya, yaitu bisa membahayakan ekosistem. Dan salah satu senyawa VOC adalah 1,1-Dichloroethene. 1,1-Dichloroethene dikenal sebagai vinylidene chloride, adalah Organoklorida dengan rumus molekul C2H2Cl2. Cairan ini berwarna dengan bau tajam yang menguap cepat pada suhu kamar. Seperti kebanyakan Chlorocarbon, senyawa ini tidak dapat larut dalam air, tetapi larut dalam pelarut organik (MEGS, 2000). PT ALS Indonesia merupakan perusahaan global yang bergerak dibidang jasa analisis lingkungan, terdiri dari divisi water quality, organik, metal, dan mikrobiologi. Salah satu pengujian yang dilakukan di PT ALS Indonesia adalah penetapan kadar 1,1-Dichloroethene dalam air limbah yang berada dibawah divisi organik. Pengujian 1,1-Dichloroethene dilakukan dengan menggunakan GC-MS (Purge and Trap) yang mengacu pada metode standar United States Environmental Protection Agency (USEPA) 5030B tentang Purge and Trap For Aqueous Samples dan 8260B tentang Volatile Organic Compounds By Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS) tahun 1996 dengan mode SIM. Selected Ion Monitoring (SIM) adalah mode yang digunakan dalam percobaan ini. Penggunaan mode SIM menghasilkan data pemindaian penuh untuk memenuhi persyaratan kecocokan sesuai literatur.



Keuntungan dari



pendekatan ini adalah target rasio ion senyawa yang disediakan oleh bagian mode



1



2



SIM dari akuisisi mode SIM-Scan akan memiliki statistik yang lebih baik (sensitivitas dan akurasi yang lebih baik) daripada mode Scan. (AGILENT TECHNOLOGIES, 2006). Percobaan ini bertujuan mengonfirmasi ulang unjuk kerja metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode Selected Ion Monitoring (SIM) menggunakan Gas Chromatography Mass Spectrometry (GC-MS) (Purge and Trap) untuk menghasilkan data yang valid.



Hasil yang diperoleh



dibandingkan dengan syarat keberterimaan yang telah ditetapkan PT ALS Indonesia.



Metode dikatakan terverifikasi apabila seluruh parameter uji



memenuhi syarat keberterimaan.



TINJAUAN PUSTAKA



Air Limbah Air limbah merupakan air yang telah digunakan untuk berbagai keperluan. Air limbah berdasarkan sumbernya adalah kombinasi dari cairan dan sampahsampah yang berasal dari pemukiman, perdagangan, perkantoran maupun perindustrian yang juga disertai dengan air tanah, air permukaan, dan air hujan yang mungkin ada (METCALF & EDDY, 2004). Menurut SUGIHARTO (2005), air limbah dibedakan menjadi tiga jenis, yaitu: a. Air Rumah Tangga (Limbah Domestik) Sumber utama air limbah rumah tangga adalah berasal dari perumahan dan daerah perdagangan. Adapun sumber lainnya yang tidak kalah pentingnya adalah daerah perkantoran atau lembaga serta daerah fasilitas rekreasi (SUGIHARTO, 2005). Limbah domestik adalah semua buangan yang berasal dari kegiatan rumah tangga, apotek, rumah sakit, rumah makan, kegiatan perkantoran, dan sebagainya. Limbah tersebut secara kualitatif terdiri atas zat organik, baik berupa padat atau cair, bahan berbahaya dan beracun, garam terlarut, dan bakteri, terutama bakteri E. Coli, jasad patogen dan parasit (SUTAPA, 1999). b. Air Limbah Non-Domestik (Air Limbah Industri) Air limbah industri merupakan air bekas pemakaian yang berasal dari daerah daerah bukan pemukiman seperti wilayah industri, rumah sakit, laboratorium, dan lain sebagainya. Air limbah industri berasal dari proses dan operasi industri tersebut.



Jumlah aliran air limbah yang



berasal dari industri sangat bervariasi tergantung dari jenis dan besar kecilnya industri, pengawasan pada proses industri, derajat penggunaan air, serta derajat pengolahan air limbah di industri yang bersangkutan, sebagai patokan dapat dipergunakan pertimbangan (85-95)% dari jumlah air yang dipergunakan adalah berupa air limbah apabila industri tersebut tidak menggunakan kembali air limbah, namun jika sebagian besar air



3



4



limbah dimanfaatkan kembali, maka jumlah yang dibuang akan lebih kecil lagi (SUGIHARTO, 2005). c. Air Limbah Tambahan dan Rembesan Air limbah tambahan merupakan air hujan yang melimpah dari saluran pengering atau saluran air hujan. Air limbah ini disebabkan oleh air hujan yang masuk melebihi daya tampung saluran sehingga limpahan air hujan akan digabung dengan saluran air limbah. Hal ini akan menjadi faktor tambahan yang sangat besar, maka perlu diketahui curah hujan yang ada sehingga banyaknya air yang akan ditampung melalui saluran air hujan atau saluran pengering dan saluran air limbah apat diperhitungkan (SUGIHARTO, 2005).



Sifat-sifat Air Limbah Menurut SUGIHARTO (2005), untuk mengetahui lebih luas tentang air limbah, maka perlu diketahui juga secara detil mengenai kandungan yang ada di dalam air limbah juga sifat-sifatnya. Hal tersebut dilakukan untuk mengetahui suatu air tercemar atau tidaknya dan agar dapat diketahui terjadi suatu penyimpangan terhadap sifat asli air atau tidak. Sifat-sifat air limbah yang biasa diuji adalah sifat fisika, kimia dan biologi. a. Sifat Fisika Air Limbah Penentuan derajat kekotoran air limbah sangat dipengaruhi oleh adanya sifat fisik yang mudah terlihat. Adapun sifat fisik yang penting adalah kandungan zat padat sebagai efek estetika, kejernihan, bau, warna, dan temperatur (SUGIHARTO, 2005). b. Sifat Kimia Air Limbah Kandungan bahan kimia yang ada di dalam air limbah dapat merugikan lingkungan.



Bahan organik terlarut dapat menghabiskan



oksigen dalam limbah serta akan menimbulkan rasa dan bau yang tidak sedap pada penyediaan air bersih, selain itu akan lebih berbahaya apabila bahan tersebut merupakan bahan yang beracun.



Bahan kimia yang



penting yang ada di dalam air limbah pada umumnya dapat diklasifikasikan menjadi: bahan organik, protein, deterjen dan surfaktan,



5



fenol, bahan anorganik, pH, klorida, kebasaan, serta sulfur, dan lain-lain (SUGIHARTO, 2005). c. Sifat Biologi Air Limbah Pemeriksaan biologis di dalam air limbah dilakukan untuk mengetahui adanya bakteri-bakteri patogen yang ada di dalam air limbah sekaligus untuk mengukur kualitas air limbah yang dihasilkan dan setelah mengalami proses pengolahan.



Mikroorganisme dalam air ada yang



ditambahkan secara sengaja dan ada mikroorganisme yang secara tidak sengaja sudah berada dalam air limbah.



Mikroorganisme tersebut



berperan dalam penguraian bahan-bahan organik yang terdapat dalam air limbah dan dijadikan indikasi kualitas air limbah (SUGIHARTO, 2005).



1,1-Dichloroethene 1,1-Dichloroethene



dikenal



sebagai



vinylidene



chloride,



adalah



organoklorida dengan rumus molekul C2H2Cl2. Cairan ini berwarna dengan bau tajam yang menguap cepat pada suhu kamar. Seperti kebanyakan Chlorocarbon, senyawa ini tidak dapat larut dalam air, tetapi larut dalam pelarut organik. Senyawa ini mempunyai sifat mudah terbakar yang jika tertelan atau terhirup akan menimbulkan dampak yang berbahaya bagi tubuh. Dampak tersebut antara lain dapat menyebabkan iritasi serius pada mata, hidung, dan tenggorokan, menyebabkan kanker, menyebabkan kerusakan organ dan sistem syaraf pusat. 1,1-Dichloroethene adalah bahan kimia yang digunakan untuk membuat plastik tertentu (seperti bahan kemasan) dan pelapis tahan api untuk serat dan alas karpet. Di dalam tanah, 1,1-Dichloroethene menguap ke udara melalui tanah dengan air hujan dan memasuki air bawah tanah. (MEGS, 2000).



1,1-Dichloroethene



6



Gas Chromatography Mass Spectrometry (GC-MS) Gas Chromatography (Kromatografi Gas) adalah metode pemisahan campuran dari substansi analitik atau dari ekstraksi residu. Spektrometri massa adalah suatu metode analisis instrumental mengenai ionisasi elektron dan fragmentasi molekul serta dapat menentukan rasio massa relatif (m/z) dan kelimpahan ion-ion yang terdapat dalam contoh (CLARK, 2004). Gas Chromatography Mass Spectrometry adalah salah satu teknik analisis terpadu yang merupakan penggabungan dari teknik analisis pemisah selektif kromatografi gas dan teknik penganalisis spesifik spektrometer massa. Sistem kromatografi gas-spektrometri massa pertama kali dikembangkan oleh Holmes dan Morrel pada tahun 1957. Penggabungan dari kedua metode analisis akan memberikan keuntungan yang lebih baik karena senyawa yang telah terpisahkan oleh kromatografi gas dapat langsung teridentifikasi oleh spektrometri massa. Prinsip Kerja dari GC-MS yaitu contoh yang berupa cairan diinjeksikan ke dalam injektor kemudian diuapkan, contoh yang berbentuk uap akan dibawa oleh gas pembawa melalui kolom dan komponennya akan terpisah di dalam kolom. Setelah terpisah, masing-masing komponen akan keluar melalui kamar pengion dan dibombardir oleh elektron sehingga terjadi ionisasi. Fragmen-fragmen ion yang dihasilkan akan ditangkap oleh detektor dan dihasilkan spektrum massa. Masalah yang timbul pada penggunaan GC-MS diantaranya ion molekul tidak tampak atau sangat lemah dan ion molekul tampak. Hal ini dapat terjadi jika senyawa yang dianalisis kurang murni dan terdapat pengotor yang mengganggu proses analisis secara spektrometri massa (SILVERSTEIN et al., 2005). Skema GC-MS ditampilkan dalam Gambar 1.



Gambar 1. Skema GC-MS Sumber: www.chemwiki.ucdavis.edu



7



Kromatografi Gas (Gas Chromatography) Kromatografi adalah teknik pemisahan komponen-komponen dari sampel tertentu yang bersifat volatil, berbentk gas dibawah atau pada suhu 400℃, dan dapat dipisahkan dalam fasa gas berdasarkan perbedaan laju migrasi yang disebabkan oleh koefisien partisi atau koefisien distribusi dari masing-masing komponen diantara dua fasa yaitu fasa diam dan fasa gerak (DAY & UNDERWOOD, 1990). Pemisahan terjadi di dalam kolom, dimana terdapat fasa gerak yang mengalir melalui kolom tersebut.



Fasa gerak pada umumnya



merupakan gas inert seperti helium, nitrogen, atau argon yang disalurkan dari gas suplai, tabung gas pembawa yang dilengkapi dengan pengatur tekanan (MOFFAT, 2004). Kromatografi gas dapat melakukan pengujian secara kualitatif dan kuantitatif, pengujian kualitatif dilakukan dengan membandingkan waktu retensi antara komponen yang tidak diketahui dengan senyawa yang telah diketahui dalam pengkondisian kromatografi gas yang sama.



Pengujian kuantitatif



dilakukan dengan membandingkan antara luas area sampel dan terdeteksi dengan standar pembanding yang sudah diketahui konsentrasinya. Analisis dengan menggunakan kromatografi gas mempunyai beberapa keuntungan yaitu aliran fasa gas sangat terkontrol dan kecepatannya tetap, sangat mudah terjadi pencampuran uap sampel ke aliran fasa gas, waktu cukup singkat, dan resolusi atau daya pisah yang tinggi (MULJA & SUHARMAN, 1995).



Prinsip Kerja Metode Kromatografi Gas Sampel diinjeksikan melalui sampel injection part yang temperaturnya dapat diatur. Senyawa-senyawa dalam sampel akan menguap dan akan dibawa oleh gas pembawa menuju kolom. Zat terlarut akan teradsorpsi pada bagian atas kolom oleh fasa diam, kemudian akan merambat dengan laju rambatan masingmasing komponen yang sesuai dengan nilai koefisien partisi masing-masing komponen tersebut. Komponen-komponen tersebut terelusi sesuai dengan uruturutan semakin membesarnya nilai koefisien partisi menuju detektor. Detektor mencatat sederetan sinyal yang timbul akibat perubahan konsentrasi dan



8



perbedaan laju elusi. Alat pencatat sinyal akan tampak sebagai kurva antara waktu terhadap komposisi aliran gas pembawa (KHOPKAR, 1990).



Instrumental Kromatografi Gas Peralatan kromatografi gas secara umum terdiri dari gas pembawa (carier gas), injektor (sample injection), oven, kolom, detektor, dan penampil data.



Gas Pembawa Gas pembawa berfungsi sebagai fasa gerak.



Menurut MULJA &



SUHARMAN (1995), gas pembawa pada kromatografi gas yang banyak dipakai adalah Helium, Nitrogen, Argon, atau campuran Argon dan Metana. Menurut MC NAIR & BONELLI (1988), gas pembawa yang digunakan dalam analisis bergantung pada detektor yang digunakan. Gas pembawa yang digunakan harus memenuhi beberapa persyaratan, yaitu : 1. Lembam (inert) 2. Koefisien difusi gas rendah 3. Kemurnian tinggi (99,99%) 4. Mudah didapat dan murah 5. Cocok dengan detektor yang digunakan 6. Tidak reaktif Faktor-faktor yang menyebabkan suatu senyawa dapat bergerak melalui kolom kromatografi gas adalah sifat keatsirian dari senyawa dan aliran gas yang melewati kolom (GRITTER, 1991). Aliran gas umumnya akan konstan jika tekanan yang masuk konstan. Tekanan yang masuk dalam kolom biasanya berada pada rentang 10 psi sampai 50 psi (di atas tekanan ruang) yang menghasilkan laju alir sebesar (20-150) mL/menit untuk kolom kemas dan (1-25) mL/menit untuk kolom kapiler tubular terbuka. Kecepatan aliran gas pembawa harus tetap untuk menjaga proses elusi komponen-komponen analit yang akan memberikan waktu tambat atau waktu retensi (retention time) yang berbeda untuk setiap komponen (SKOOG & LEARY, 1992).



9



Sistem Injeksi Sampel Sampel yang akan mengalami pemisahan dalam kromatografi gas harus dalam bentuk fasa gas. Gas dan uap dapat dimasukkan secara langsung dalam kromatografi gas, namun kebanyakan senyawa organik yang akan dianalisis berbentuk cairan mudah menguap (volatil) dan padatan.



Senyawa-senyawa



tersebut harus diubah terlebih dahulu menjadi fasa gas (SASTROHAMIDJOJO, 1985). Penentuan suatu zat selain ditentukan oleh kolom yang baik ditentukan juga oleh banyaknya zat yang masuk dalam kromatografi gas melalui injektor. Injektor adalah alat untuk memasukkan sampel yang akan dianalisis dalam sistem kromatografi gas. Injektor dapat dioperasikan baik secara manual ataupun secara otomatis. Sampel dimasukkan dalam sistem kromatografi gas melalui injektor dengan bantuan syringe atau gas tight. Sampel saat dimasukkan ke injektor dengan menggunakan syringe melalui septum memerlukan jumlah yang sesuai banyaknya



sampel



berkisar



antara



dengan keperluan pengukuran,



(0,5-10)



µL



(KHOPKAR,



1990).



Penginjeksian yang terlalu lambat dari sampel dalam jumlah besar dapat menyebabkan pik menjadi melebar dan memiliki resolusi yang rendah (DAY & UNDERWOOD, 1990). Temperatur di lubang injeksi merupakan faktor yang sangat penting. Suhu injektor biasanya diatur pada 50℃ lebih tinggi dari titik didih komponen contoh yang paling sukar menguap, namun tidak boleh terlalu tinggi karena dapat menyebabkan terjadinya perubahan karena panas atau penguraian dari senyawa yang akan dianalisis (MULJA & SUHARMAN, 1995).



Kolom Kolom merupakan suatu tempat dimana proses pemisahan komponenkomponen analit berlangsung. Dasar kinerja dari kolom kromatografi gas adalah perbedaan interaksi komponen-komponen dalam sampel yang mudah menguap dengan fasa diam dan contoh terdistribusi antara dua fasa selama elusi. Komponen yang sedikit tertahan oleh fasa diam akan bergerak lebih cepat dalam kolom, dan akan keluar lebih dahulu di ujung kolom dibanding komponen yang tertahan oleh fasa diam. Keberhasilan atau kegagalan suatu pemisahan sebagian



10



besar begantung pada pemilihan kolom. Pemilihan kolom harus diperhatikan tiga hal yaitu pemilihan kolom yang sesuai, pemeliharaan kolom, dan uji terhadap spesifikasi kolom (MC NAIR & BONELLI, 1988). Kolom selalu berbentuk tabung. Tabung kolom dapat terbuat dari tembaga, kaca atau gelas, stainless steel, silika, alumunium, dan plastik (teflon). Tabung kolom diisikan dengan suatu bahan padat halus yang mengikat fasa diam. Fasa diam yang ideal memiliki beberapa persyaratan diantaranya harus stabil pada suhu tinggi, sesuai dengan pemisahan tertentu, tidak bereaksi dengan komponen, dan dapat dicuci kembali. Fasa diam harus memiliki volatilitas yang rendah dengan titik didih 100℃ di atas suhu operasi maksimum (DAY & UNDERWOOD, 1990). Efisiensi dari kolom akan meningkat dengan semakin bertambah halusnya partikel fasa diam. Menurut SKOOG & LEARY (1992), temperatur kolom merupakan faktor penting yang haus dikendalikan dan diperhatikan agar hasil yang diperoleh sesuai. Kolom biasanya dilengkapi dengan termostat oven. Temperatur optimum kolom bergantung pada titik didih dari sampel dan derajat pemisahan sampel. Temperatur yang digunakan sama atau berada sedikit di atas titik didih rata-rata dari sampel yang dihasilkan pada waktu elusi (2-30) menit. Komponen-komponen dari suatu contoh dengan rentang titik didih yang sempit dalam kromatografi gas sering terjadi peristiwa tidak dapat dipisahkan, hal ini disebabkan karena suhu tetap (isotermal). Cara mengatasi masalah tersebut dapat digunakan temperatur terprogram (MC NAIR & BONELLI, 1998). Kolom terbagi menjadi dua macam pada kromatografi gas yaitu kolom kapiler dan kolom kemas.



Kolom kpiler mempunyai diameter dalam 1 mm



bahkan kurang dari 1 mm. Kolom kapiler biasanya terbuat dari silika (kaca atau gelas dengan kemurnian tinggi). Kolom kapiler memiliki panjang (50-150) m. Kolom kemas terbuat dari tabung stainless steel, nikel atau gelas. Kolom ini memiliki diameter dalam sekitar (1,6-9,5) mm dan memiliki pamjang 3 m. Kolom ini dikemas dengan pendukung yang murni atau inert (MC NAIR & BONELLI, 1998).



11



Oven Oven dalam kromatografi merupakan bagian yang sangat penting karena sampel harus diuapkan.



Oven berfungsi untuk mempertahankan komponen-



komponen dalam sampel tetap dalam fasa gas.



Suhu kolom diatur beberapa



derajat diatas titik didih sampel. Sampel yang telah diketahui titik didihnya, maka oven diatur pada suhu tetap (isothermal temperature).



Sampel yang belum



diketahui titik didihnya atau beberapa titik didihnya berbeda, maka suhu oven dinaikkan secara bertahap (temperature programming) (SKOOG & LEARY, 1992).



Detektor Komponen contoh yang telah melewati kolom dan masing-masing komponen telah terpisahkan maka akan dideteksi oleh detektor.



Detektor



merupakan suatu sensor elektronik yang berfungsi untuk mengubah sinyal gas pembawa dan komponen-komponen di dalamnya menjadi sinyal elektronik. Detektor diletakkan pada bagian akhir pemisahan kolom, yang akan merespon analit yang keluar dari kolom (WILLARD, 1965) Detektor dalam kromatografi memiliki beberapa persyaratan yang harus dipenuhi yaitu cukup sensitif, memiliki stabilitas yang baik, memiliki respon linear terhadap hasil analisis, memiliki rentang temperatur antara suhu kamar hingga 400℃, memiliki waktu tanggap yang pendek, memiliki tingkat kepercayaan yang tinggi dan mudah digunakan, selektif terhadap pemisahan yang terjadi, tidak menghancurkan atau merusak contoh, memberikan informasi kualitatif pada puncak yang dideteksi (SKOOG & LEARY, 1992). Detektor yang digunakan dalam kromatografi gas terdapat beberapa tipe diantaranya Thermal Conductivity Detector (TCD), Flame Ionization Detector (FID), Electron Capture Detector (ECD), Flame Photometric Detector (FPD), Nitrogen Phosporus Detector (NPD), Electrolytic Conductivity Detector (ELCD), Photoinization Detector (PID), Mass Selective Detector (MSD), Infrared Detector (IRD), Atomic Emmision Detector (AED), Helium Ionization Detector (HID), Redox Chemiluminescence Detector (RCD), dan Thermionic Ionization Detector (TID) (MULJA & SUHARMAN, 1995).



12



Sistem Pencatat Sinyal (Recorder) Sistem pencatat sinyal (recorder) akan merubah sinyal-sinyal yang diberikan oleh detektor dan diwujudkan dalam recorder sebagai kromatogram dan oleh suatu alat akan dihasilkan sistem data.



Data yang diperoleh biasanya



berhubungan dengan luas atau ketinggian puncak. Hasil akan direkam sebagai urutan puncak-puncak, setiap puncak mewakili satu senyawa dalam ca,puran yang melalui detektor (CLARK, 2004).



Sistem pencatat sinyal (recorder) yang



digunakan adalah integrator (MC NAIR & BONELLI, 1988). Recorder saat ini dapat dihubungkan dengan suatu sistem data yang dilengkapi dengan komputer yang akan secara otomatis dapat merekam tanggapan berupa kromatogram, analisis komponen dalam contoh, penggabungan sinyal, perhitungan, menyimpan data, dan mencetak hasil analisis. Hasil kromatogram yang dihasilkan dapat diolah untuk mengidentifikasi senyawa-senyawa (analisis kualitatif) dan untuk menetapkan kadar atau jumlah dari suatu senyawa yang dianalisis (analisis kualitatif).



Spektrometri Massa (Mass Spectrometry) Prinsip kerja MS adalah contoh diuapkan dalam keadaan vakum kemudian dialirkan menuju ruang pengion. Pada ruang pengion, contoh ditembak dengan arus partikel berenergi tinggi menghasilkan ion dengan kelebihan energi (radikal ion) yang bisa memecah dan tidak bisa memecah. Ion yang bisa memecah disebut ion induk (parent ion), ion induk akan memecah menjadi ion positif, negatif, dan pecahan yang netral. Ion negatif akan tertarik ke anoda untuk dinetralkan dan terhisap oleh pompa vakum bersama-sama dengan fragmen netral, sedangkan partikel bermuatan positif menuju ke tabung analisator dan dibelokkan oleh medan



magnet



sehingga



lintasannya



melengkung



(FESSENDEN



&



FESSENDEN, 1982). Pada Mass Spectrometry hanya ion-ion positif yang terdeteksi dan dipresentasikan



sebagai



tabel



atau



grafik



yang



memuat



puncak



m/z



(massa/muatan) ion-ion yang intensitasnya tergantung pada kelimpahan relatif ion tersebut. Puncak spektrum tinggi disebut base peak yang intensitasnya dianggap



13



100%, sedangkan puncak-puncak dengan intensitas relatif di berbagai nilai m/z dinamakan spektrum massa dan untuk setiap senyawa sifatnya sangat spesifik. Pecahnya suatu ion-ion atau molekul menjadi fragmen-fragmen bergantung pada kerangka karbon dan gugus fungsional yang ada. Oleh karena itu, struktur dan massa fragmen memberikan petunjuk mengenai struktur molekul induknya (FESSENDEN & FESSENDEN, 1982).



Purge and Trap (Dynamic Headspace Extraction) Dalam Purge and Trap (P&T) atau disebut juga sebagai dynamic headspace extraction, pemisahan dilakukan dengan membersihkan sampel (purging sampel), kadang dilakukan dengan pemanasan disertai aliran gas inert seperti He atau N2 dan me-adsorb material volatil dalam penyerap (adsorben) seperti tenax, silica, charcoal. Proses Purge and Trap dapat dilakukan pada senyawa dengan titik didih dibawah 200oC dan tidak larut atau sedikit larut dalam air. Proses ini memiliki efisiensi yang rendah ketika dilakukan pada methyl t-butyl ether (MTBE) dan senyawa bahan bakar yang mengandung oksigen lainnya seperti ethyl t-butyl ether (ETBE), t-amyl methyl ether (TAME), diisopropyl ether (DIPE), t-amyl ethyl ether (TAEE), t-amyl alcohol(TAA), and t-butyl alcohol (TBA). Senyawa ini diklasifikasikan sebagai senyawa volatil berdasarkan titik didih dan tekanan uapnya, tetapi relatif larut dalam air. Purge and Trap seringkali dipasangkan dengan GC (ZHANG, 2007).



Selected Ion Monitoring (SIM) Kemampuan untuk mendapatkan informasi SIM hampir secara bersamaan di seluruh run kromatografi dapat menjadi hal yang kuat.



Misalnya, dalam



penyaringan pestisida, analis mungkin memiliki daftar senyawa target yang harus diuji pada batas deteksi yang sangat rendah dan oleh karena itu dilakukan dengan metode SIM. Penggunaan mode SIM menghasilkan data pemindaian penuh untuk memenuhi persyaratan kecocokan sesuai literatur. Keuntungan dari pendekatan ini adalah target rasio ion senyawa yang disediakan oleh bagian mode SIM dari akuisisi mode SIM-Scan akan memiliki statistik yang lebih baik (reproduktifitas dan akurasi yang lebih baik) daripada mode Scan.



14



Dalam menyinkronkan mode SIM-Scan, instrumen dengan cepat dan secara berurutan beralih antara akuisisi Scan dan akuisisi SIM. Selama elusi puncak kromatografi, spektrum direkam sesuai dengan parameter SIM atau Scan yang diatur.



Bar di bawah puncak mengindikasikan poin penting; waktu yang



dihabiskan dalam mode akuisisi Scan atau SIM tidak sama dan ditentukan oleh parameter akuisisi dalam metode tersebut.



Keberhasilan dalam SIM-Scan



ditentukan dengan mengoptimalkan waktu yang dihabiskan dalam mode baik relatif terhadap lebar puncak kromatografi (AGILENT TECHNOLOGIES, 2006).



Dalam rentang waktu yang sama, peak mode SIM lebih sensitif



dibandingkan dengan peak mode Scan. Perbandingan sensitivitas peak mode SIM dan Scan dapat dilihat pada Gambar 2.



Gambar 2. Perbandingan Peak Metode SIM dan Scan (Sumber: AGILENT TECHNOLOGIES, 2006).



Verifikasi Metode Uji Verifikasi merupakan suatu metode uji yang dilakukan untuk memastikan bahwa suatu metode baku yang digunakan dalam suatu analisis rutin masih bekerja dengan baik (RIYANTO, 2012).



Disamping itu verifikasi metode



bertujuan untuk membuktikan bahwa laboratorium yang bersangkutan mampu melakukan pengujian dengan metode tersebut dengan hasil yang valid. Hal ini perlu dilakukan karena setiap laboratorium memilik kondisi lingkungan, kompetensi analis serta kemampuan alat yang berbeda. Sehingga kinerja satu



15



laboratorium dengan laboratorium lain berbeda.



Adapun parameter uji yang



dilakukan untuk verifikasi metode meliputi:



Rentang Kerja Rentang kerja suatu metode analisis adalah interval antara konsentrasi tinggi dan konsentrasi rendah yang telah dianalisis/diuji dengan presisi, akurasi dan linieritas dengan menggunakan kondisi metode yang dievaluasi. Dalam analisis kuantitatif dimulai dari LK (batas terbawah) dan batas respon alat (batas tertinggi) (HERAWATI & PURNAMA, 2016).



Linieritas Linieritas adalah kemampuan metode memberikan respon proporsional terhadap konsentrasi analit dalam sampel, minimal 5 konsentrasi larutan standar yang berbeda yang menaik dengan rentang (50-100)% dari rentang komponen uji. Tujuan linieritas adalah untuk mengetahui kemampuan standar dalam mendeteksi analit dalam contoh, diharapkan respon linier terhadap konsentrasi larutan baku dengan nilai koefisien korelasi ( r ) mendekati 1,00 dan nilai derajat kemiringan kurva mendekati 450 (evaluasi berdasarkan nilai slope) (HERAWATI & PURNAMA, 2016). Linieritas biasanya dinyatakan dalam istilah variansi di sekitar arah garis regresi yang dihitung berdasarkan persamaan matematika dari data yang diperoleh melalui hasil pengujian analit dalam contoh dengan berbagai konsentrasi analit. Perhitungan linieritas diperoleh dari persamaan garis lurus dengan metode kuadrat terkecil antara hasil analisis terhadap konsentrasi analit. Dalam beberapa kasus, untuk memperoleh hubungan proporsional antara hasil pengukuran dengan konsentrasi analit, data diolah dengan menggunakan transformasi matematika terlebih dahulu sebelum melakukan analisis regresi. Sebagai parameter adanya hubungan linier digunakan koefisisen korelasi (r) pada analisis regresi linier y = a + bx. Hubungan linier yang ideal dicapai jika nilai a = 0 dan r = +1 atau -1 tergantung pada arah garis. Nilai b pada regresi linier menunjukkan kepekaan analisis terutama instrumen yang digunakan (HARMITA, 2004).



16



Limit Deteksi Instrumen Limit deteksi instrumen (LDI) adalah konsentrasi terendah dari suatu analit yang masih dapat terdeteksi dengan tingkat kepercayaan 98% dan konsentrasinya lebih besar daripada nol. Pertama yang perlu dilakukan dalam menetapkan limit deteksi instrument adalah perkiraan LDI dengan menggunakan konsentrasi terkecil yang masih dapat terdeteksi oleh alat tersebut. Uji LDI dilakukan dengan menyiapkan sepuluh larutan yang ditambahkan analit kedalam air deionisasi bebas organik dengan konsentrasi yang telah diperkirakan limit deteksi, kemudian diukur dan ditetapkan standar deviasinya.



Nilai LDI dapat dihitung dengan



menggunakan rumus sebagai berikut : LDI = Nilai rata-rata konsentrasi (μg/L) + 3 x Standar Deviasi



Limit Deteksi Metode Limit deteksi metode adalah konsentrasi analit terendah yang dapat ditetapkan oleh suatu metode dengan mengaplikasikan secara lengkap metode tersebut. Limit deteksi metode adalah konsentrasi terkecil yang diinginkan setelah melalui metode analisis secara lengkap. Nilainya akan lebih besar dari limit deteksi terendah. Manfaat dari penentuan LDM adalah kesalahan tipe 2 atau disebut kesalahan negatif dapat dieliminasi.



Kesalahan negatif ini adalah



kesalahan yang terjadi apabila suatu elemen dilaporkan tidak terdeteksi padahal senyawa itu ada. Nilai LDM dapat dihitung dengan menggunakan rumus sebagai berikut : LDM = Nilai rata-rata konsentrasi (μg/L) + 3 x Standar Deviasi



Limit Kuantitasi Limit kuantitasi atau biasa juga disebut limit pelaporan (limit of reporting) adalah konsentrasi terendah dari analit yang dapat ditentukan dengan tingkat presisi dan akurasi yang dapat diterima, dibawah kondisi pengujian yang disepakati.



Batas kuantitasi diartikan sebagai kuantitas terkecil analit dalam



sampel yang masih dapat memenuhi kriteria cermat dan seksama.



17



Penentuan batas deteksi suatu metode berbeda-beda tergantung pada metode analisis itu menggunakan instrumen atau tidak.



Pada analisis yang tidak



menggunakan instrumen batas tersebut ditentukan dengan mendeteksi analit dalam sampel pada pengenceran bertingkat. Pada analisis instrumen batas deteksi dapat dihitung dengan mengukur respon blanko beberapa kali lalu dihitung simpangan baku respon blanko (HARMITA, 2004). LK dapat diperoleh dari X0 + 10 x SD. Limit kuantitasi adalah konsentrasi analit terendah yang dapat diukur dengan metode uji tersebut dengan akurat dan teliti (ASTUTI & SUKIMAN, 2002).



Presisi Presisi atau precision adalah ukuran yang menunjukkan derajat kesesuaian antara hasil uji individual, diukur melalui penyebaran hasil individual dari ratarata jika prosedur diterapkan secara berulang pada sampel sampel yang diambil dari campuran yang homogen.



Presisi diukur sebagai simpangan baku atau



simpangan baku relatif (koefisien variasi). Precision dapat dinyatakan sebagai repeatability (keterulangan), Presisi Antara (Intermediate Precision) atau reproducibility (ketertiruan). Repeatability adalah keseksamaan metode jika dilakukan berulang kali oleh analis yang sama pada kondisi sama dan dalam interval waktu yang pendek. Repeatability dinilai melalui pelaksanaan penetapan terpisah lengkap terhadap sampel-sampel identik yang terpisah dari batch yang sama, jadi memberikan ukuran keseksamaan pada kondisi yang normal. Presisi Antara (Intermediate Precision) merupakan bagian dari presisi yang dilakukan dengan cara mengulang pemeriksaan terhadap contoh uji dengan alat, waktu, analis yang berbeda, namun dalam laboratorium yang sama. Reproducibility adalah keseksamaan metode jika dikerjakan pada kondisi yang berbeda. Biasanya analisis dilakukan dalam laboratorium-laboratorium yang berbeda menggunakan peralatan, pereaksi, pelarut, dan analis yang berbeda pula. Analisis dilakukan terhadap sampel-sampel yang diduga identik yang dicuplik dari batch yang sama. Reproducibility dapat juga dilakukan dalam laboratorium yang sama dengan menggunakan peralatan, pereaksi, dan analis yang berbeda.



18



Dari hasil pengujian, dihitung Standard Deviasi (Simpangan Baku / SD) dan Relative Standard Deviasi (Simpangan Baku relatif / RSD) atau disebut juga Koefisien Variasi / keragaman (CV).



SB = SBR = Keterangan : = Nilai data pengukuran ke-i = Nilai rata-rata dari n kali pengukuran SB



= Simpangan baku



Horwitz mengamati dari hasil profisiensi, untuk reproduksibilitas bahwa ketelitian metode uji tergantung pada konsentrasi analit yang ditunjukkan dengan persamaan : CV Horwitz = 2 (1-0,5 log C) Keterangan : CV



= Coefisien of Variance



C



= Konsentrasi analit dalam fraksi desimal



Akurasi Akurasi adalah ukuran yang menunjukkan derajat kedekatan hasil analis dengan kadar analit yang sebenarnya.



Akurasi dinyatakan sebagai persen



perolehan kembali (recovery) analit yang ditambahkan. Akurasi menunjukkan derajat kedekatan hasil analis dengan kadar analit yang sebenarnya. Perhitungan perolehan kembali dapat juga ditetapkan dengan rumus sebagai berikut: %recovery = (C1 – C2) x 100 % C3



19



Keterangan : C1 = Konsentrasi dari analit dalam campuran contoh + sejumlah tertentu analit (μg/L) C2 = Konsentrasi dari analit dalam contoh (μg/L) C3 = Konsentrasi dari analit yang ditambahkan ke dalam contoh (μg/L) Akurasi hasil analis sangat tergantung kepada sebaran galat sistematik di dalam keseluruhan tahapan analisis. Oleh karena itu, untuk mencapai kecermatan yang tinggi hanya dapat dilakukan dengan cara mengurangi galat sistematik tersebut seperti menggunakan peralatan yang telah dikalibrasi, menggunakan pereaksi dan pelarut yang baik, pengontrolan suhu, dan pelaksanaannya yang cermat, taat asas dan sesuai prosedur (HARMITA, 2004).



PERCOBAAN



Percobaan ini bertujuan mengonfirmasi ulang unjuk kerja metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode Selected Ion Monitoring (SIM) menggunakan Gas Chromatography Mass Spectrometry (GC-MS) (Purge and Trap) untuk menghasilkan data yang valid.



Hasil yang diperoleh



dibandingkan dengan syarat keberterimaan yang telah ditetapkan PT ALS Indonesia.



Metode dikatakan terverifikasi apabila seluruh parameter uji



memenuhi syarat keberterimaan.



Waktu dan Tempat Percobaan ini merupakan bagian dari kegiatan magang dan praktik kerja lapang yang dilaksanakan dari bulan Januari hingga Juli 2018. Percobaan ini dilaksanakan di Laboratorium Uji PT ALS Indonesia, Kawasan Industri Sentul, Jalan Cahaya Raya Blok K, Leuwinutug Kecamatan Citeureup, Kabupaten Bogor. Ringkasan kegiatan praktik kerja lapang dapat dilihat pada Lampiran 1.



Bahan dan Alat



Bahan Bahan yang digunakan dalam percobaan ini meliputi bahan uji dan bahan kimia. Bahan uji yang digunakan yaitu sampel air limbah. Bahan kimia yang digunakan yaitu metanol, surrogate, internal standar, standar induk VOC, HCl 10%, dan air deionisasi bebas organik.



Alat Alat yang digunakan dalam percobaan ini terdiri dari alat utama dan alat pendukung. Alat utama yaitu GC System (Agilent Technologies 7890B), MSD (Agilent Technologies 5977A), dan Purge and Trap Instrument (Teledyne Tekmar Atomx). Alat pendukung yaitu dispenser 50 mL, labu takar 2 mL, microsyringe (10; 50; 250) µL, vial 40 mL dan vial 2 mL.



20



21



Metode Percobaan Percobaan ini mengacu pada metode standar United States Environmental Protection Agency (USEPA) 5030B dan 8260B tahun 1996. Percobaan terdiri atas 3 tahap, yaitu persiapan, pengujian, dan pengolahan data. Pada tahap pertama yaitu persiapan terdiri dari, preparasi sampel air, pembuatan standar mix surrogate dan internal standar, pembuatan standar induk sekunder VOC SIM 25 mg/L, pembuatan Instrument Blank, pembuatan Continuing Calibration Verification (CCV) VOC SIM, pembuatan deret standar, pembuatan larutan sampel untuk pengujian linieritas, limit deteksi instrumen, limit deteksi metode, limit kuantitasi metode, presisi (repeatibility) dan akurasi. Tahap pengujian dilakukan dengan mengukur setiap parameter verifikasi menggunakan GC-MS Purge and Trap. Tahap pengolahan data dilakukan menggunakan metode statistika.



Cara Kerja



Tahap Persiapan



Preparasi Sampel Air Limbah Pada vial 40 mL ditambahkan pengawet HCl 10% sebanyak 4 mL, kemudian sampel air limbah dimasukkan ke vial tersebut sampai penuh tanpa ada gelembung (zero headspace). Vial ditutup dan dihomogenkan.



Pembuatan Standar Mix Surrogate dan Internal Standar 25 mg/L Larutan Standar Induk Surrogate 2000 mg/L dan Larutan Standar Induk Internal Standar 2000 mg/L ditransfer masing-masing sebanyak 25 μL ke labu takar 2 mL, kemudian ditera menggunakan metanol sampai 2 mL. Labu takar ditutup dan dihomogenkan.



22



Pembuatan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L Larutan Standar Induk VOC SIM 2000 mg/L ditransfer sebanyak 25 μL kedalam ke labu takar 2 mL, kemudian ditera menggunakan metanol sampai 2 mL. Labu takar ditutup dan dihomogenkan.



Pembuatan Instrument Blank Air deionisasi bebas organik dimasukkan ke vial 40 mL sebanyak 25 mL. Vial ditutup dan dihomogenkan. Pembuatan Instrument Blank dilakukan pada setiap parameter uji.



Pembuatan CCV VOC SIM Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer sebanyak 0,25 μL ke air deionisasi bebas organik 25 mL pada vial 40 mL. Vial ditutup dan dihomogenkan. Pembuatan CCV VOC SIM dilakukan pada setiap parameter uji.



Pembuatan Deret Standar untuk Linieritas Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer masingmasing sebanyak (0,25; 0,50; 1,00; dan 2,00) μL ke air deionisasi bebas organik 25 mL pada vial 40 mL. Vial ditutup dan dihomogenkan.



Pembuatan Larutan Uji untuk Limit Deteksi Instrumen Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer sebanyak 0,10 μL ke air deionisasi bebas organik 25 mL pada vial 40 mL, kemudian vial ditutup dan dihomogenkan. Pembuatan larutan uji ini dilakukan sebanyak 10 kali pengulangan.



Pembuatan Larutan Uji untuk Limit Deteksi Metode Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer sebanyak 0,15 μL ke air deionisasi bebas organik 25 mL pada vial 40 mL, kemudian vial



23



ditutup dan dihomogenkan. Pembuatan larutan uji ini dilakukan sebanyak 10 kali pengulangan.



Pembuatan Larutan Uji untuk Limit Kuantitasi Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer sebanyak 0,20 μL ke air deionisasi bebas organik 25 mL pada vial 40 mL, kemudian vial ditutup dan dihomogenkan. Pembuatan larutan uji ini dilakukan sebanyak 10 kali pengulangan.



Pembuatan Larutan Uji untuk Presisi (Repeatibility) 1.



Konsentrasi Rendah (0,10 μg/L) Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer sebanyak 0,10 μL ke air deionisasi bebas organik 25 mL pada vial 40 mL, kemudian vial ditutup dan dihomogenkan.



Pembuatan larutan uji ini



dilakukan sebanyak 10 kali pengulangan.



2.



Konsentrasi Sedang (0,50 μg/L) Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer sebanyak 0,50 μL ke air deionisasi bebas organik 25 mL pada vial 40 mL, kemudian vial ditutup dan dihomogenkan.



Pembuatan larutan uji ini



dilakukan sebanyak 10 kali pengulangan.



3.



Konsentrasi Tinggi (2,00 μg/L) Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer sebanyak 2,00 μL ke air deionisasi bebas organik 25 mL pada vial 40 mL, kemudian vial ditutup dan dihomogenkan.



Pembuatan larutan uji ini



dilakukan sebanyak 10 kali pengulangan.



Pembuatan Larutan Uji untuk Akurasi Larutan Standar Induk Sekunder VOC SIM 25 mg/L ditransfer masing-masing sebanyak 0,50 μL kedalam air deionisasi bebas organik 25



24



mL pada vial 40 mL, kemudian vial ditutup dan dihomogenkan. Pembuatan larutan uji ini dilakukan sebanyak 10 kali pengulangan.



Tahap Pengujian Pada tahap pengujian, larutan pengujian linieritas, limit deteksi instrumen, limit deteksi metode, limit kuantitasi metode, presisi, dan akurasi yang telah dibuat, dikalkulasi menggunakan GC-MS (Purge and Trap). Tabel 1.



Daftar Larutan uji untuk unjuk kerja penetapan 1,1Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap)



No.



Parameter



Matriks Uji



Ulangan



1



Linieritas



Standar



-



2



LDI



Standar



10



3



LDM



Standar



10



4



LK



Standar



10



5



Presisi



Standar



10



6



Akurasi



Standar



10



Linieritas Larutan standar dengan konsentrasi (0,25; 0,50; 1,00; dan 2,00) µg/L diukur masing-masing luas areanya menggunakan GC-MS (Purge and Trap). Data yang dihasilkan dibuat kurva linearitas.



Limit Deteksi Instrumen Uji LDI dihasilkan dengan mengukur masing-masing luas area dari kesepuluh konsentrasi larutan blanko dengan penambahan konsentrasi terendah yang mampu dideteksi oleh instrumen yakni 0,10 µg/L dari larutan standar induk sekunder VOC SIM 25 mg/L.



25



Limit Deteksi Metode Nilai limit deteksi metode dapat diperoleh dari nilai konsentrasi standar induk sekunder VOC SIM 0,15 μg/L kemudian diperoleh konsentrasi yang terbaca oleh alat lalu dicari nilai rata-rata dan nilai simpangan bakunya. Pada percobaan ini perhitungan limit deteksi metode dilakukan dengan melihat respon alat terhadap pembacaan standar.



Jika alat memberikan respon



positif, artinya tidak ada nilai negatif atau nol maka konsentrasi standar yang ditambahkan



sebanding



dengan



nilai



limit



deteksi



metode



tersebut



(KANTASUBRATA, 2005).



Limit Kuantitasi Nilai limit kuantitasi dapat diperoleh dari nilai konsentrasi yang diperoleh dari pembacaan alat dicari nilai rata-rata dan nilai simpangan bakunya dari standar induk sekunder VOC SIM dengan konsentrasi 0,20 μg/L.



Presisi (Repeatibility) Repeatibility ditentukan dengan cara melakukan pengulangan pengukuran contoh air yang dilakukan sebanyak sepuluh kali ulangan. Berdasarkan data yang diperoleh dihitung rata-rata, simpangan baku (SB), persen simpangan baku relatif (%SBR), dan CV Horwitz.



Akurasi Akurasi ditentukan dengan cara uji perolehan kembali (recovery) yang dilakukan dengan menambahkan sejumlah analit (standar induk sekunder CCV VOC SIM) kedalam contoh air yang sudah diketahui terlebih dahulu konsentrasinya. Preparasi dilakukan sebanyak sepuluh kali ulangan, dari data yang didapat maka diperoleh nilai perolehan kembalinya (%Recovery).



26



Tahap Pengolahan Data Data percobaan yang telah diperoleh kemudian diolah menggunakan metode statistika.



Hasil uji kemudian dibandingkan dengan persyaratan



keberterimaan yang telah ditetapkan.



Linieritas Hasil data dari kurva linieritas selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai koefisien korelasi (r). Persamaan regresi : y = a + bx



a=



koefisien korelasi



Keterangan : r = koefisien korelasi a = intersep b = slope n = banyaknya ulangan xi = konsentrasi ulangan ke-i (µg/L) y i= luas area ulangan ke-i i = 1,2,3……,5



Limit Deteksi Instrumen Hasil pengukuran selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai uji LDI dengan menggunakan rumus sebagai berikut :



27



LDI =



+ (3 x SB)



Keterangan : = Nilai data pengukuran ke-i (µg/L) = Rerata data pengukuran (µg/L) = Banyaknya data SB



= Simpangan Baku (µg/L)



LDI



= Limit deteksi metode (µg/L)



Limit Deteksi Metode Hasil pengukuran selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai uji LDM dengan menggunakan rumus sebagai berikut :



LDM =



+ (3 x SB)



Keterangan : = Nilai data pengukuran ke-i (µg/L) = Rerata data pengukuran (µg/L) = Banyaknya data SB



= Simpangan baku (µg/L)



LDM = Limit deteksi Metode (µg/L)



Limit Kuantitasi Hasil pengukuran selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai uji LK dengan menggunakan rumus sebagai berikut :



LK



= LDM + (3 x SB)



28



Keterangan : = Nilai data pengukuran ke-i (µg/L) = Rerata data pengukuran (µg/L) = Banyak data SB



= Simpangan baku (µg/L)



LDM = Limit Deteksi Metode (µg/L) LK



= Limit kuantitasi (µg/L)



Presisi (Repeatibility) Hasil pengukuran selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai uji Presisi (Repeatibility) dengan menggunakan rumus sebagai berikut : = SB



=



%SBR



=



CV Horwitz



= 2 (1-0,5 log C)



x 100%



CV Horwitz =



2 (1-0,5 logC)



Keterangan : xi



= Nilai pengukuran ulangan ke-i = Rerata pengukuran



n



= Jumlah ulangan



C



= Konsentrasi analit



SBR



= Simpangan Baku Relatif



Akurasi Hasil pengukuran selanjutnya diolah untuk memperoleh nilai uji Akurasi (Repeatibility) dengan menggunakan rumus sebagai berikut : %recovery = (C1 – C2) x 100 % C3



29



Keterangan : C1 = Konsentrasi dari analit dalam campuran contoh + sejumlah tertentu analit (μg/L) C2 = Konsentrasi dari analit dalam contoh (μg/L) C3 = Konsentrasi dari analit yang ditambahkan ke dalam contoh (μg/L)



HASIL DAN PEMBAHASAN



Verifikasi metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap), yang terdiri atas parameter linieritas, limit deteksi instrumen, limit deteksi metode, limit kuantitasi, presisi (repeatibility), dan akurasi (%recovery) memberikan hasil yang memenuhi syarat keberterimaan data yang telah ditetapkan oleh PT ALS Indonesia.



Secara



keseluruhan hasil verifikasi metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) dapat dilihat pada Tabel 2. Tabel 2. Hasil uji verifikasi metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) No 1 2



3



4



Parameter Linieritas Limit Deteksi Instrumen Limit Deteksi Metode Limit Kuantitasi



Nilai



APVMA



0,1 µg/L



-



-



-



0,2 µg/L



-



-



-



Diterima



CIPAC



Diterima



CIPAC



Diterima



CIPAC



Diterima



CIPAC



Diterima



APVMA



5,90 ≤ 38,21



(Repeatibility) 8,87 ≤ 42,45



(Repeatibility) 6,69 ≤ 33,82 Middle Curve Presisi (Repeatibility) 8,01 ≤ 26,74 High Curve



8



Akurasi



Sumber



Diterima



Presisi



7



Simpulan



r ≥ 0,9950



Low Curve



6



Keberterimaan



r = 0,9995



Presisi 5



Syarat



94%-114%



%SBR≤0,67 CV Horwitz %SBR≤0,67 CV Horwitz %SBR≤0,67 CV Horwitz %SBR≤0,67 CV Horwitz (80-120)%



30



31



Linieritas Pengujian linieritas suatu metode uji bertujuan untuk membuktikan adanya hubungan linier antara konsentrasi analit dengan respon alat yang digunakan. Konsentrasi yang digunakan yaitu: (0,25; 0,50; 1,00; 2,00) µg/L.



Hal ini



dilakukan untuk melihat respon alat dari konsentrasi terendah sampai dengan konsentrasi tertinggi. Hasil pengujian dan perhitungan linieritas dapat dilihat pada Lampiran 3, sedangkan kurva linieritas kadar 1,1-Dichloroethene dapat dilihat pada Gambar 3.



Gambar 3. Kurva Kalibrasi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) Pada Gambar 3, dapat dilihat nilai koefisien korelasi (r) untuk uji linieritas standar induk sekunder VOC sebesar 0,9995. Hasil pengukuran tersebut telah memenuhi syarat keberterimaan PT ALS Indonesia, yaitu: nilai r ≥ 0,9950. Dari kelima variasi konsentrasi tersebut menunjukan linieritas yang baik. Hasil ini sesuai dengan syarat keberterimaan di PT ALS Indonesia bahwa nilai r ≥ 0,9950. Metode tersebut memiliki hubungan yang linier antara respon sinyal analitik dengan konsentrasi yang diberikan pada rentang (0,25 – 2,00) µg/L, sehingga dari kurva tersebut dapat dilihat batasan konsentrasi yang masih memberikan respon yang proporsional dari alat.



32



Limit Deteksi Instrumen Limit deteksi instrumen diuji untuk menentukan konsentrasi terkecil yang dapat dideteksi dengan tingkat keyakinan yang tinggi oleh instrumen. Konsentrasi larutan standar sebesar 0,10 µg/L dilakukan sebanyak 10 kali ulangan. Standar konsentrasi 0,10 µg/L dipilih, karena pada konsentrasi ini menghasilkan respon yang relatif stabil dari 1,1-Dichloroethene. Perhitungan limit deteksi instrumen dapat dilihat pada Lampiran 4 dan hasil uji limit deteksi instrumen dapat dilihat pada Tabel 3. Tabel 3. Hasil Uji LDI 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) Ulangan



Konsentrasi (µg/L)



1



0,10



2



0,12



3



0,11



4



0,12



5



0,11



6



0,10



7



0,11



8



0,11



9



0,10



10



0,09



LDI Respon



0,1 Positif



Berdasarkan Tabel 3, menunjukkan bahwa nilai limit deteksi instrumen untuk penetapan 1,1-Dichloroethene menggunakan GC-MS (Purge and Trap) sebesar 0,1 µg/L. Nilai tersebut merupakan kadar standar induk sekunder VOC terendah yang masih dapat terdeteksi pada penetapan 1,1-Dichloroethene menggunakan GC-MS (Purge and Trap). Nilai LDI menunjukkan adanya noise pada pengukuran kadar 1,1-Dichloroethene yang memiliki konsentrasi dibawah 0,1 µg/L.



33



Limit Deteksi Metode Limit deteksi metode diuji untuk menentukan konsentrasi terkecil dari analit yang dapat menghasilkan respon yang nyata. Konsentrasi standar induk sekunder VOC yang ditambahkan sebesar 0,15 µg/L dilakukan sebanyak 10 kali ulangan. Hasil percobaan untuk limit deteksi metode disajikan pada Tabel 4 dan contoh perhitungan limit deteksi metode dapat dilihat pada Lampiran 5. Tabel 4. Hasil Uji LDM 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap)



LDM Respon



Ulangan



Konsentrasi (µg/L)



1



0,15



2



0,16



3



0,19



4



0,14



5



0,19



6



0,19



7



0,15



8



0,17



9



0,19



10



0,19 0,2 Positif



Berdasarkan data pada Tabel 4, dapat dilihat bahwa nilai limit deteksi metode hasil pembacaan oleh GC-MS (Purge and Trap) terhadap metode penetapan 1,1-Dichloroethene sebesar 0,2 µg/L.



Hasil tersebut menunjukkan



bahwa analit dapat diukur dengan baik pada konsentrasi lebih besar 0,2 µg/L setelah melakukan serangkaian metode analisis secara lengkap.



34



Limit Kuantitasi Limit kuantitasi merupakan konsentrasi terendah dari analit dalam sampel yang dapat ditentukan dengan tingkat presisi dan akurasi yang dapat diterima dibawah kondisi pengujian yang telah disepakati. Pada percobaan ini pengujian limit kuantitasi dilakukan dengan menambahkan standar induk sekunder VOC pada larutan blanko. Konsentrasi standar induk sekunder VOC yang ditambahkan sebesar 0,2 µg/L dilakukan sebanyak 10 kali ulangan. Hasil percobaan untuk limit kuantitasi metode disajikan pda Tabel 5 dan contoh perhitungan limit kuantitasi metode dapat dilihat pada Lampiran 6. Tabel 5. Hasil Uji LK 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) Ulangan



Konsentrasi (µg/L)



1



0,22



2



0,20



3



0,22



4



0,24



5



0,23



6



0,21



7



0,21



8



0,21



9



0,21



10



0,20



Rerata



0,22



Simpangan Baku



0,01



%SBR



5,90%



0,67 CV Horwitz



38,21



%Recovery



117%



Syarat Keberterimaan



%SBR≤0,67 CV Horwitz



Berdasarkan data pada Tabel 5, dapat dilihat bahwa nilai %recovery didapat sebesar 117%.



Nilai %recovery yang didapat diatas 100%, hal ini



disebabkan karena adanya kesalahan sistematis yang berasal volume standar yang



35



ditransfer memiliki galat yang bervariasi serta sifat standar yang mudah menguap. Nilai %SBR yang didapat sebesar 5,90% sedangkan 0,67 CV Horwitz didapat sebesar 38,21. Nilai limit kuantitasi ini telah memenuhi syarat keberterimaan PT ALS Indonesia, yaitu: %SBR ≤ 0,67 CV Horwitz (CIPAC, 2003), sehingga uji limit kuantitasi ini memiliki tingkat presisi dan akurasi yang dapat diterima.



Presisi Uji presisi yang dilakukan merupakan uji presisi



repeatability.



Repeatability merupakan presisi dari hasil uji yang diperoleh dari hasil percobaan menggunakan metode yang sama, sampel uji yang sama, dilakukan di laboratorium yang sama, dikerjakan oleh analis yang sama, dan menggunakan instrumen yang sama pada suatu interval waktu yang pendek (HARMITA, 2004). Pada presisi repeatability pengujian dilakukan dengan 3 variasi konsentrasi spike yang berbeda. Data hasil uji presisi dapat dilihat pada Tabel 6, dan contoh perhitungan presisi dapat dilihat pada Lampiran 7. Pada Tabel 6, diperoleh nilai %SBR untuk 1,1-Dichloroethene pada konsentrasi rendah, sedang dan tinggi secara berurutan yaitu 8,87%, 6,69% dan 8,01% yang menyatakan presisi dari metode uji.



Nilai ini telah memenuhi



persyaratan keberterimaan data Laboratorium PT ALS Indonesia yaitu %SBR ≤ 0,67 CV Horwitz (CIPAC, 2003).



Nilai %SBR yang didapat masing-masing



diatas 5% dan dibawah 10%, hal ini merupakan suatu hal yang wajar karena untuk pengujian dalam satuan part per bilion (ppb) memiliki nilai maksimal %SBR sebesar 32% (RIYANTO, 2012).



Nilai presisi ini dapat dipengaruhi oleh



kesalahan acak dan kesalahan sistematis. Kesalahan acak seperti ketidakstabilan alat dan pengaruh lingkungan, namun pada percobaan ini kesalahan acak tidak memberikan pengaruh yang signifikan terhadap hasil.



Kesalahan sistematis



tersebut berasal volume standar yang ditransfer memiliki galat yang bervariasi serta sifat standar yang mudah menguap.



36



Tabel 6. Hasil Uji Presisi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) Repeatibility Low



Middle



High



Concentration



Concentration



Concentration



(0,10 µg/L)



(0,50 µg/L)



(2,00 µg/L)



1



0,10



0,47



2,35



2



0,12



0,49



2,29



3



0,11



0,45



2,40



4



0,12



0,57



2,39



5



0,11



0,47



2,39



6



0,10



0,47



2,39



7



0,11



0,48



2,33



8



0,11



0,48



2,29



9



0,10



0,47



2,44



10



0,09



0,49



1,80



0,11 ± 0,02



0,48 ± 0,06



2,31 ± 0,36



0,01



0,03



0,18



8,87



6,69



8,01



42,45



33,82



26,74



Ulangan



Rerata Simpangan Baku %SBR 0,67 CV Horwitz Syarat Keberterimaan



%SBR ≤ 0,67 CV Horwitz



Akurasi Pengujian akurasi dilakukan untuk mengetahui keakuratan suatu metode atau menunjukkan kedekatan antara hasil yang benar secara teoritis dengan hasil yang diperoleh pada praktik. Uji ini dilakukan dengan penambahan konsentrasi standar induk sekunder VOC sebesar 0,5 µg/L. Penentuan akurasi dilakukan dengan mengukur 10 kali ulangan. Hasil uji akurasi untuk 1,1-Dichloroethene



37



dalam air dapat dilihat pada Tabel 7, contoh perhitungan akurasi dapat dilihat pada Lampiran 8. Tabel 7. Hasil Uji Akurasi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) Ulangan 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10



Konsentrasi Teoritis (µg/L) 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50



Konsentrasi Sampel (µg/L) 0,47 0,49 0,45 0,57 0,47 0,47 0,48 0,48 0,47 0,49 Rentang Syarat Keberterimaan



Konsentrasi Spike (µg/L) 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00



Recovery (%) 94 98 90 114 94 94 96 96 94 98 (94-114) (80-120)



Berdasarkan Tabel 7, hasil %recovery senyawa 1,1-Dichloroethene yang didapat yaitu dengan rentang (94-114)%. Hasil tersebut menunjukkan bahwa instrumen yang digunakan mempunyai tingkat keakuratan yang baik karena nilai %recovery mendekati 100% dan telah memenuhi syarat keberterimaan yang telah ditetapkan PT ALS Indonesia yaitu (80-120)% (APVMA, 2004).



Nilai



%recovery pada setiap pengulangan memberikan hasil yang berbeda terutama pada percobaan 4, hal tersebut dikarenakan adanya kesalahan sistematis yang terjadi pada selama percobaan. Kesalahan sistematis tersebut berasal volume standar yang ditransfer memiliki galat yang bervariasi serta sifat standar yang mudah menguap.



SIMPULAN



Berdasarkan hasil percobaan terhadap parameter vaerifikasi metode penetapan 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap), diperoleh hasil dari parameter uji linearitas menghasilkan koefisien korelasi (r) sebesar 0,9995. Nilai uji LDI didapat sebesar 0,1 µg/L, untuk uji LDM sebesar 0,2 µg/L, untuk uji LK diperoleh %simpangan baku relatif sebesar 5,90%.



Pada uji presisi diperoleh %simpangan baku relatif



sebesar 8,87% untuk Low Concentration, 6,69% untuk Middle Concentration, dan 8,01% untuk High Concentration, sedangkan untuk uji akurasi didapat rentang nilai %recovery sebesar (94-114)%. Semua parameter memenuhi persyarataan di PT ALS Indonesia, hal ini menyatakan metode tersebut terverifikasi dan dapat digunakan untuk analisis rutin.



38



DAFTAR PUSTAKA



AGILENT TECHNOLOGIES. 2006. Strategies for Developing Optimal Synchronous SIM-Scan Acquisition Methods-AutoSIM/Scan Setup and Rapid SIM. Technical Overview. USA. APVMA. 2004. Guidelines for The Validation of Analytical Methods for Active Constituent, Agricultural and Veterinary Chemical Products. Australia. ASTUTI, J. & M. SUKIMAN. 2002. Peranan Validasi Metode dalam Menghasilkan Data Uji yang Baik. Warta AKAB 14:43-47. CLARK. 2004. Analysis Of Drugs And Poisons. Third Edition. Volume 1. Edited By: A. C. Moffat, M. David O, & Brian W. Pharmaceutical Press. London CIPAC. 2003. Guidelines on Method Validation to be Performed in Support of Analytical Methods for Agrochemical Formulations. United Kingdom. DAY, R. A. JR. & UNDERWOOD. 1990. Analisis Kimia Kunatitatif. Diterjemahkan oleh R. Soendoro, Widyaningsih W, Sri Rahadjeng S. Erlangga. Jakarta. FESSENDEN, R. J. & J. S. FESSENDEN. 1982. Kimia Organik Edisi Ketiga Jilid 1. Erlangga. Jakarta. GRITTER, R. J., J. M. BOBBIT & A. E. SCHWARTING. 1991. Pengantar Kromatografi. Diterjemahkan oleh Kosasih Padmawinata. Institut Teknologi Bandung. Bandung. HARMITA. 2004. Petunjuk Pelaksanaan Validasi Metode dan Perhitungannya. Jurnal Farmasi UI. Vol 1. No 3. 117-135.



Cara



HERAWATI & A. PURNAMA. 2016. Penuntun Praktikum Validasi Metode Uji. Pusat Pendidikan dan Pelatihan Industri Politeknik AKA Bogor. Bogor. KANTASUBRATA , J. 2005. Pelatihan Validasi dan Verifikasi Metode Uji. Proceedings Pelatihan Validasi dan Verifikasi Metode Uji .Pusat Penelitian Kimia – LIPI. KHOPKAR, S. M. 1990. Konsep Dasar Kimia Analitik. Diterjemahkan oleh A. Saptorahardjo. Universitas Indonesia. Jakarta. MCNAIR, H. M. & BONELLI. E. J. 1988. Dasar Kromatografi Gas. ITB. Bandung. MEGS. 2000. 1,1-Dichloroethene Material Safety Data Sheet. United States. 39



40



METCALF & EDDY. 2004. Wastewater Engineering. Edisi ke-4. Mc-Graw Hill Internasional Edition. New York. MOFFAT C, ANTHONY. 2004. Clarke’s Analysis of Drugs and Poisons Third Edition. Pharmaceutical Press. London. MULJA, M. & SUHARMAN. 1995. Analisis Instrumental. Airlangga. Surabaya. RIYANTO. 2012. Validasi dan Verifikasi Metode Uji Sesuai dengan ISO/IEC 17025 Laboratorium Pengujian dan Kalibrasi. Deepublish. Yogyakarta. SASTROHAMIDJOJO, Yogyakarta.



HARDJONO.



1985.



Kromatografi.



Liberty.



SILVERSTEIN, R. M, X. W. FRANCAIS & J. K. DAVID. 2005. Spectrometric Identification of Organic Compounds. John Wiley & Sons Inc. USA SKOOG, D. A. & J. J. LEARY. 1992. Principles of Instrumental Analysis Fourth Edition. Souders Collage Publishing. USA. SUGIHARTO. 2005. Dasar-Dasar Universitas Indonesia. Jakarta.



Pengelolaan



Air



Limbah.



Penerbit



SUTAPA, I. DA. 1999. Lumpur Aktif: Alternatif Pengolah Limbah Cair. Jurnal Studi Pembangunan, Kemasyarakatan & Lingkungan. 3:25-38. U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. 1996. Purge and Trap For Aqueous Samples, Method 5030B. U.S. EPA. United States. U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. 1996. Volatile Organic Compounds By Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS), Method 8260B. U.S. EPA. United States. WARDHANA, W. A. 1995. Dampak Pencemaran Lingkungan. Andi Offset. Yogyakarta WILLARD, HOBARTH. 1965. Instrumental Methods of Analysis Seventh Edition. Wadsworth Publishing Company. California. ZHANG, C. 2007. Fundamentals of Environmental Sampling and Analysis. New Jersey : John Wiley & Sons, Inc.



LAMPIRAN



42



Lampiran 1. Ringkasan Praktik Kerja Lapang



43



Lampiran 1. (Lanjutan)



44



Lampiran 1. (Lanjutan)



45



Lampiran 1. (Lanjutan)



46



Lampiran 1. (Lanjutan)



47



Lampiran 1. (Lanjutan)



48



Lampiran 1. (Lanjutan)



49



Lampiran 1. (Lanjutan)



50



Lampiran 1. (Lanjutan)



51



Lampiran 1. (Lanjutan)



52



Lampiran 1. (Lanjutan)



53



Lampiran 1. (Lanjutan)



54



Lampiran 1. (Lanjutan)



55



Lampiran 1. (Lanjutan)



56



Lampiran 1. (Lanjutan)



57



Lampiran 1. (Lanjutan)



58



Lampiran 1. (Lanjutan)



59



Lampiran 1. (Lanjutan)



60



Lampiran 1. (Lanjutan)



61



Lampiran 1. (Lanjutan)



62



Lampiran 1. (Lanjutan)



63



Lampiran 1. (Lanjutan)



64



Lampiran 1. (Lanjutan)



65



Lampiran 1. (Lanjutan)



66



Lampiran 1. (Lanjutan)



67



Lampiran 1. (Lanjutan)



68



Lampiran 2. Perhitungan Pembuatan Deret Standar 25 mg/L untuk Pengujian Linearitas



Rumus : C1 x V1 = C2 x V2 



Deret standar 0,25 µg/L



V1







= 0,00025 mL = 0,25 µL



=



⁄ ⁄



= 0,0005 mL = 0,50 µL



Deret standar 1,00 µg/L



V1







⁄



Deret standar 0,50 µg/L



V1







⁄



=



=



⁄ ⁄



= 0,001 mL = 1,00 µL



Deret standar 2,00 µg/L



V1



=



⁄ ⁄



= 0,002 mL = 2,00 µL



69



Lampiran 3. Data dan Pengolahan Data Hasil Pengujian Linieritas Hasil Uji Linieritas No



x



Y



xy



x2



y2



1 2 3 4 Jumlah Rata -rata



0,25 0,50 1,00 2,00 3,75 0,94



308 588 1281 2532 4709 1177,25



77,00 294,00 1281,00 5064,00 6716 1679



0,06 0,25 1,00 4,00 5,31 1,33



94864,00 345744,00 1640961,00 6411024,00 8492593,00 2123148,25



Contoh perhitungan linearitas Perhitungan nilai koefisien korelasi : ∑



∑ ∑



√∑



√∑



6716 



= 5,31 



3,752



(3,75)(4709 ) 4 8492593 ,00 



4



= 0,9995



Perhitungan nilai slope



b=



∑



∑



=



∑ ∑



∑



(3,75)(4709 ) 4 2  3,75  5,31  4



6716 



= 1280,73



∑ ∑



4709 2 4



70



Lampiran 3. (Lanjutan)



Perhitungan nilai intersep a=



∑



( ∑



)



a = 4709  1280,73x 3,75 5



a = -23,435



Persamaan regresi : y = bx + a = 1280,73x – 23,435



71



Lampiran 4. Perhitungan Uji Limit Deteksi Instrumen



Tabel Perhitungan Hasil Uji LDI 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) Ulangan



Konsentrasi (0,1 µg/L)



1



0,10



0,00005



2



0,12



0,0002



3



0,11



0,00001



4



0,12



0,0002



5



0,11



0,00001



6



0,10



0,00005



7



0,11



0,00001



8



0,11



0,00001



9



0,10



0,00005



10



0,09



0,0003



∑



1,07



0,0008



Rerata



0,11



SB



0,01



LDI



0,1



(



̅)



Contoh perhitungan LDI Perhitungan rerata dan simpangan baku : Rata-rata :



∑



̅



=



1,07 = 0,1070 10



Simpangan Baku (SB)



√



∑



(



̅)



=



Perhitungan LDI LDI



= x + (3 x SB) = 0,11 (µg/L) + (3 x0,01) = 0,1 µg/L



0,0008 = 0,01 10  1



72



Lampiran 4. (Lanjutan)



Ulangan



Retention Time



Respon



Kons. Terukur



Kons.



Kadar



1,1-



Instrument



1,1-



Dichloroethene



Blank



Dichloroethene



(µg/L)



(µg/L)



(µg/L)



1



1,683



76



0,11



0,01



0,10



2



1,679



86



0,13



0,01



0,12



3



1,679



82



0,12



0,01



0,11



4



1,683



77



0,13



0,01



0,12



5



1,683



82



0,12



0,01



0,11



6



1,679



72



0,11



0,01



0,10



7



1,679



77



0,12



0,01



0,11



8



1,679



78



0,12



0,01



0,11



9



1,679



70



0,11



0,01



0,10



10



1,679



70



0,10



0,01



0,09



Contoh Perhitungan untuk ulangan 1 Kadar 1,1-Dichloroethene (µg/L) = Kons. Terukur 1,1-Dichloroethene (µg/L) Kons. Blangko (µg/L) = 0,11 µg/L – 0,01 µg/L = 0,10 µg/L



73



Lampiran 4. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Instrument Blank



74



Lampiran 4. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 1



75



Lampiran 4. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 2



76



Lampiran 4. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 3



77



Lampiran 4. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 4



78



Lampiran 4. (Lanjutan) Konfirmasi Identitas Ulangan 5



79



Lampiran 4. (Lanjutan) Konfirmasi Identitas Ulangan 6



80



Lampiran 4. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 7



81



Lampiran 4. (Lanjutan) Konfirmasi Identitas Ulangan 8



82



Lampiran 4. (Lanjutan) Konfirmasi Identitas Ulangan 9



83



Lampiran 4. (Lanjutan) Konfirmasi Identitas Ulangan 10



84



Lampiran 5. Perhitungan Uji Limit Deteksi Metode



Tabel Perhitungan Hasil uji LDM 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap)



(



̅)



Ulangan



Konsentrasi (µg/L)



1



0,15



0,0005



2



0,16



0,0001



3



0,19



0,0003



4



0,14



0,001



5



0,19



0,0003



6



0,19



0,0003



7



0,15



0,0005



8



0,17



0,000004



9



0,19



0,0003



10



0,19



0,0003



∑



1,72



0,004



Rerata



0,17



SB



0,02



LDM



0,2



Contoh perhitungan limit deteksi metode Perhitungan rerata dan simpangan baku : Rata-rata :



∑



̅



=



1,72 = 0,17 (µg/L) 10



Simpangan Baku (SB)



√



∑



(



̅)



=



Perhitungan LDM : LDM = x + (3 x SB) = 0,17 (µg/L) + (3 x 0,02) = 0,2 µg/L



0,004 = 0,02 10  1



85



Lampiran 5. (Lanjutan)



Ulangan



Retention Time



Respon



Kons. Terukur



Kons.



Kadar



1,1-



Instrument



1,1-



Dichloroethene



Blank



Dichloroethene



(µg/L)



(µg/L)



(µg/L)



1



1,683



105



0,19



0,04



0,15



2



1,679



112



0,20



0,04



0,16



3



1,683



117



0,23



0,04



0,19



4



1,683



78



0,18



0,04



0,14



5



1,679



96



0,23



0,04



0,19



6



1,679



97



0,23



0,04



0,19



7



1,683



74



0,19



0,04



0,15



8



1,683



122



0,21



0,04



0,17



9



1,679



95



0,23



0,04



0,19



10



1,679



96



0,23



0,04



0,19



Contoh Perhitungan untuk ulangan 1 Kadar 1,1-Dichloroethene (µg/L) = Kons. Terukur 1,1-Dichloroethene (µg/L) Kons. Blangko (µg/L) = 0,19 µg/L – 0,04 µg/L = 0,15 µg/L



86



Lampiran 5. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Instrument Blank



87



Lampiran 5. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 1



88



Lampiran 5. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 2



89



Lampiran 5. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 3



90



Lampiran 5. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 4



91



Lampiran 5. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 5



92



Lampiran 5. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 6



93



Lampiran 5. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 7



94



Lampiran 5. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 8



95



Lampiran 5. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 9



96



Lampiran 5. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 10



97



Lampiran 6. Perhitungan Uji Limit Kuantisasi



Tabel Perhitungan Hasil uji LK 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap)



(



̅)



Ulangan



Konsentrasi (µg/L)



1



0,22



0,00002



2



0,20



0,00022



3



0,22



0,00002



4



0,24



0,0006



5



0,23



0,00022



6



0,21



0,000002



7



0,21



0,000002



8



0,21



0,000002



9



0,21



0,000002



10



0,20



0,00022



∑



2,15



0,0015



Rerata



0,22



SB



0,01



%SBR



5,90



0,67 CV Horwitz



38,21



LK



0,27



%Recovery



117%



Contoh perhitungan limit kuantitasi Perhitungan rerata dan simpangan baku : Rata-rata :



∑



̅



=



2,15 = 0,22 10



Simpangan Baku (SB)



√



∑



(



̅)



=



0,0015 = 0,01 10  1



98



Lampiran 6. (Lanjutan)



Perhitungan % SBR %SBR = =



̅



0,01 x 100% 0,22



= 5,90%



Perhitungan LK : LK



= LDM + (3 x SB) = 0,23 (µg/L) + (3 x 0,01) = 0,27 µg/L



Perhitungan 2/3 CV Horwitz = 2/3 2(1-0,5log C)



2/3 CV Horwitz



=



(



= 38,21 µg/L



Perhitungan %recovery



=



= 117 %



⁄ ⁄



)



99



Lampiran 6. (Lanjutan)



Ulangan



Retention Time



Respon



Kons. Terukur



Kons.



Kadar



1,1-



Instrument



1,1-



Dichloroethene



Blank



Dichloroethene



(µg/L)



(µg/L)



(µg/L)



1



1,683



89



0,23



0,01



0,22



2



1,679



82



0,21



0,01



0,20



3



1,683



125



0,23



0,01



0,22



4



1,687



136



0,25



0,01



0,24



5



1,683



126



0,24



0,01



0,23



6



1,683



115



0,22



0,01



0,21



7



1,683



110



0,22



0,01



0,21



8



1,679



114



0,22



0,01



0,21



9



1,679



110



0,22



0,01



0,21



10



1,679



107



0,21



0,01



0,20



Contoh Perhitungan untuk ulangan 1 Kadar 1,1-Dichloroethene (µg/L) = Kons. Terukur 1,1-Dichloroethene (µg/L) Kons. Blangko (µg/L) = 0,23 µg/L – 0,01 µg/L = 0,22 µg/L



100



Lampiran 6. (Lanjutan) Konfirmasi Identitas Instrument Blank



101



Lampiran 6. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 1



102



Lampiran 6. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 2



103



Lampiran 6. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 3



104



Lampiran 6. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 4



105



Lampiran 6. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 5



106



Lampiran 6. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 6



107



Lampiran 6. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 7



108



Lampiran 6. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 8



109



Lampiran 6. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 9



110



Lampiran 6. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 10



111



Lampiran 7. Perhitungan Uji Presisi



Tabel perhitungan uji presisi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) pada konsentrasi rendah



(



̅)



Ulangan



Konsentrasi Rendah (µg/L)



1



0,10



0,00005



2



0,12



0,0002



3



0,11



0,000009



4



0,12



0,0002



5



0,11



0,000009



6



0,10



0,00005



7



0,11



0,000009



8



0,11



0,000009



9



0,10



0,00005



10



0,09



0,0003



∑



1,07



0,0008



Rerata



0,11 ± 0,02



SB



0,01



%SBR



8,87



0,67 CV Horwitz



42,45



Contoh perhitungan presisi pada konsentrasi rendah Perhitungan rerata dan simpangan baku : Rata-rata :



∑



̅



=



1,07 = 0,11 10



Simpangan Baku (SB)



√



∑



(



̅)



=



0,0008 = 0,01 10  1



112



Lampiran 7. (Lanjutan)



Perhitungan % SBR %SBR = =



̅



0,01 x 100% 0,11



= 8,87% Perhitungan 2/3 CV Horwitz 2/3 CV Horwitz



= 2/3 2(1-0,5log C) =



(



= 42,45 µg/L



)



113



Lampiran 7. (Lanjutan)



Ulangan



Retention Time



Respon



Kons. Terukur



Kons.



Kadar



1,1-



Instrument



1,1-



Dichloroethene



Blank



Dichloroethene



(µg/L)



(µg/L)



(µg/L)



1



1,683



76



0,11



0,01



0,10



2



1,679



86



0,13



0,01



0,12



3



1,679



82



0,12



0,01



0,11



4



1,683



77



0,13



0,01



0,12



5



1,683



82



0,12



0,01



0,11



6



1,679



72



0,11



0,01



0,10



7



1,679



77



0,12



0,01



0,11



8



1,679



78



0,12



0,01



0,11



9



1,679



70



0,11



0,01



0,10



10



1,679



70



0,10



0,01



0,09



Contoh Perhitungan untuk ulangan 1 Kadar 1,1-Dichloroethene (µg/L) = Kons. Terukur 1,1-Dichloroethene (µg/L) Kons. Blangko (µg/L) = 0,11 µg/L – 0,01 µg/L = 0,10 µg/L



114



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Instrument Blank



115



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 1



116



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 2



117



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 3



118



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 4



119



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 5



120



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 6



121



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 7



122



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 8



123



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 9



124



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 10



125



Lampiran 7. (Lanjutan)



Tabel perhitungan uji presisi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) pada konsentrasi sedang



(



̅)



Ulangan



Konsentrasi sedang (µg/L)



1



0,47



0,0002



2



0,49



0,00004



3



0,45



0,001



4



0,57



0,007



5



0,47



0,0002



6



0,47



0,0002



7



0,48



0,00002



8



0,48



0,00002



9



0,47



0,0002



10



0,49



0,00004



∑



4,48



0,009



Rerata



0,48 ± 0,06



SB



0,03



%SBR



6,69



0,67 CV Horwitz



33,82



Contoh perhitungan presisi pada konsentrasi sedang Perhitungan rerata dan simpangan baku : Rata-rata :



∑



̅



=



4,48 = 0,48 10



Simpangan Baku (SB)



√



∑



(



̅)



=



0,009 = 0,03 10  1



126



Lampiran 7. (Lanjutan)



Perhitungan % SBR %SBR = =



̅



0,03 x 100% 0,48



= 6,69% Perhitungan 2/3 CV Horwitz 2/3 CV Horwitz



= 2/3 2(1-0,5log C) =



(



= 33,82 µg/L



)



127



Lampiran 7. (Lanjutan)



Ulangan



Retention Time



Respon



Kons. Terukur



Kons.



Kadar



1,1-



Instrument



1,1-



Dichloroethene



Blank



Dichloroethene



(µg/L)



(µg/L)



(µg/L)



1



1,683



257



0,47



-



0,47



2



1,683



250



0,49



-



0,49



3



1,683



228



0,45



-



0,45



4



1,679



291



0,57



-



0,57



5



1,683



242



0,47



-



0,47



6



1,679



237



0,47



-



0,47



7



1,679



240



0,48



-



0,48



8



1,679



242



0,48



-



0,48



9



1,683



237



0,47



-



0,47



10



1,683



245



0,49



-



0,49



128



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Instrument Blank



129



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 1



130



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 2



131



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 3



132



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 4



133



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 5



134



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 6



135



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 7



136



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 8



137



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 9



138



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 10



139



Lampiran 7. (Lanjutan)



Tabel perhitungan uji presisi pada konsentrasi tinggi



(



̅)



Ulangan



Konsentrasi tinggi (µg/L)



1



2,35



0,0018



2



2,29



0,0003



3



2,40



0,0086



4



2,39



0,0069



5



2,39



0,0069



6



2,39



0,0069



7



2,33



0,0005



8



2,29



0,0003



9



2,44



0,0177



10



1,80



0,257



∑



23,07



0,31



Rerata



2,31 ± 0,36



SB



0,18



%SBR



8,01



0,67 CV Horwitz



26,74



Contoh perhitungan presisi pada konsentrasi tinggi Perhitungan rerata dan simpangan baku : Rata-rata :



∑



̅



=



23,07 = 2,31 10



Simpangan Baku (SB)



√



∑



(



̅)



=



0,31 = 0,18 10  1



140



Lampiran 7. (Lanjutan)



Perhitungan % SBR %SBR = =



̅



0,18 x 100% 2,31



= 8,01% Perhitungan 2/3 CV Horwitz 2/3 CV Horwitz



= 2/3 2(1-0,5log C) =



(



= 26,74 µg/L



)



141



Lampiran 7. (Lanjutan)



Ulangan



Retention Time



Respon



Kons. Terukur



Kons.



Kadar



1,1-



Instrument



1,1-



Dichloroethene



Blank



Dichloroethene



(µg/L)



(µg/L)



(µg/L)



1



1,679



982



2,51



0,16



2,35



2



1,679



927



2,45



0,16



2,29



3



1,679



1056



2,56



0,16



2,40



4



1,679



1035



2,55



0,16



2,39



5



1,683



964



2,55



0,16



2,39



6



1,679



900



2,55



0,16



2,39



7



1,683



866



2,49



0,16



2,33



8



1,679



842



2,45



0,16



2,29



9



1,679



1120



2,60



0,16



2,44



10



1,683



685



1,96



0,16



1,80



Contoh Perhitungan untuk ulangan 1 Kadar 1,1-Dichloroethene (µg/L) = Kons. Terukur 1,1-Dichloroethene (µg/L) Kons. Blangko (µg/L) = 2,51 µg/L – 0,16 µg/L = 2,35 µg/L



142



Lampiran 7. (Lanjutan) Konfirmasi Identitas Instrument Blank



143



Lampiran 7. (Lanjutan) Konfirmasi Identitas Ulangan 1



144



Lampiran 7. (Lanjutan) Konfirmasi Identitas Ulangan 2



145



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 3



146



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 4



147



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 5



148



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 6



149



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 7



150



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 8



151



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 9



152



Lampiran 7. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 10



153



Lampiran 8. Perhitungan Uji Akurasi



Tabel Perhitungan Uji Akurasi 1,1-Dichloroethene dalam air limbah dengan mode SIM menggunakan GC-MS (Purge and Trap) Konsentrasi



Konsentrasi



Konsentrasi



Teoritis (µg/L)



Sampel (µg/L)



Spike (µg/L)



1



0,50



0,47



0,00



94



2



0,50



0,49



0,00



98



3



0,50



0,45



0,00



90



4



0,50



0,57



0,00



114



5



0,50



0,47



0,00



94



6



0,50



0,47



0,00



94



7



0,50



0,48



0,00



96



8



0,50



0,48



0,00



96



9



0,50



0,47



0,00



94



10



0,50



0,49



0,00



98



Ulangan



Rentang



(94-114)



Syarat Keberterimaan



(80-120)



Contoh perhitungan %recovery pada ulangan pertama



=



= 94 %



⁄ ⁄



Recovery (%)



154



Lampiran 8. (Lanjutan)



Ulangan



Retention Time



Respon



Kons. Terukur



Kons.



Kadar



1,1-



Instrument



1,1-



Dichloroethene



Blank



Dichloroethene



(µg/L)



(µg/L)



(µg/L)



1



1,683



257



0,47



-



0,47



2



1,683



250



0,49



-



0,49



3



1,683



228



0,45



-



0,45



4



1,679



291



0,57



-



0,57



5



1,683



242



0,47



-



0,47



6



1,679



237



0,47



-



0,47



7



1,679



240



0,48



-



0,48



8



1,679



242



0,48



-



0,48



9



1,683



237



0,47



-



0,47



10



1,683



245



0,49



-



0,49



155



Lampiran 8. (Lanjutan) Konfirmasi Identitas Instrument Blank



156



Lampiran 8. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 1



157



Lampiran 8. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 2



158



Lampiran 8. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 3



159



Lampiran 8. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 4



160



Lampiran 8. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 5



161



Lampiran 8. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 6



162



Lampiran 8. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 7



163



Lampiran 8. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 8



164



Lampiran 8. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 9



165



Lampiran 8. (Lanjutan)



Konfirmasi Identitas Ulangan 10